最新xrd定量分析教学讲义ppt课件.ppt

《最新xrd定量分析教学讲义ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、xrd定量分析指标化结构类型晶参测定结构测定立方晶系六方晶系晶参精确测定晶粒尺寸测定物相分析定性分析定量分析Class4Class4Class3Class1化工Class2位置背底强度峰宽峰形X射线的吸收通过物质时，X射线能量转变为其它形式的能量而衰减损耗。边界条件：X=0,I=I0衰减的程度与所经过物质中的距离成正比线吸收系数单位厚度的物体对x射线的吸收，与吸收体密度成正比。质量吸收系数单位质量的物体对x射线的吸收X射线衍射物相定量分析……(1)§1.X射线定量分析基础方法：衍射仪法条件：样品无限大、无择优取向、2入射＝2反射、无单色器。纯物相某一

2、衍射峰的强度I：令物理常数K：令与结构有关的部分R：则某一衍射峰的强度I：混合物的线吸收系数：混合物i相的体积百分比：……(3)……(4)则多相混合物某相某一衍射峰的强度Ii：……(2)定量特征线Ii由实验可得，关键求出KCi和可建立多相混合物某i相的重量百分比ωi与其某一衍射峰的强度Ii的基本关系式：……(5)将(3)和(4)代入(2)，(3)(4)(2)……(6)Ii由实验可得，关键求出KCi和，混合物质量吸收系数。基本依据：混合物中各物相衍射强度随该相含量的的增加而提高，但由于各相吸收系数的不同，其衍射强度I并不正比于含量，而需要修正。或2.1直接

3、分析法（外标法、纯品标准法）§2.X射线定量分析方法混合物中某相定量特征线与该相纯物质同一线的强度相比较。原则上只能用于两相系统配制一系列A相含量已知的混合物，工作曲线法：在完全相同的实验条件下测定定量特征线强度，强度比相对于含量作图（标准曲线）未知样品同样条件下测定量线强度，查标准曲线Iquartz/IS石英含量/%石英－氧化铍石英－方石英石英－氯化钾基体吸收效应两相吸收系数已知时，可利用公式直接计算相含量使用条件：所有实验条件必须完全相同；两元系统直接计算法：代入可求得两相含量原理：新混合物中某相定量特征线与内标物质的强度相比混合物中任意两相相定量特

4、征线强度之比为2.2内标法（Alexander,1948)把一定量的某种给定物相S（内标物）加入未知待测样中，构成新的复合试样，从而进行定量分析。内标法方法：多相混合物工作曲线法求试样中某一相A含量时，预先用A相纯物质配制一系列A含量已知标样，在每一克标样中掺加等量参考物S，混合均匀后制得新标样由强度比和A含量绘制工作曲线未知样品同样条件下（等量内标物、同样实验条件）测定量线强度，查标准曲线Iquartz/IFluoriteQuartzcontent/%内标法方法：多相混合物计算法由一系列已知A含量标样，求再由计算待测样A相含量参考物选择原则化学性质稳定

5、、成分和晶体结构简单，衍射线少而强，不与其它衍射线重叠；加入量原则上按参考物定量线与待测相定量线强度相近，一般以5～20％为宜。必须混合均匀。参考物定量线选择除除不重叠最强线原则外，应尽量靠近待测相定量线。常用参考物：NaCl，CaF2，MgO，ZnO,Al2O3,quartz等内标法优点内标法缺点需要纯物质原则上不受实验条件变化的影响，但保持一致更好；不受试样中陪伴相的种类和性质影响，工作曲线通用。因此再待测试样数目很多、各样品成分变化很大时或无法知道其它物相组成的情况下，使用该方法有利。适用于多晶体系甚至含非晶的体系绘制工作曲线麻烦；每一相需要一条，

6、多相多条选择合适的内标物并非任何条件都能办到；2.3k值法（基体冲洗法）外标法消除常数KC的影响，内标法消除吸收系数，两者都要工作曲线；k值法结合外标法、内标法优点，改进的内标法。引入k值，消除“冲洗”、“清洗”基体吸收效应。参比强度（k）:比较不同晶体物质衍射能力的参数，数值上为，以刚玉作为标准，将各种晶体与刚玉以1：1混合，某晶体与刚玉定量线强度之比。折合强度:定量特征线衍射强度除以k值，混合物中任意两相含量之比等于其折合强度之比。内标法公式：引入参比强度两相混合物－直接计算：多相混合物：只能求任意两相含量之比，需要在试样中加入一定量参考物S如用刚玉

7、做参考物：则适于多相甚至含非晶体系2.4参考强度法(绝热法)X射线定量分析——选择一种统一的标准物质对于混合物中的任意j相应有：……(6)对含有n相，而不含有玻璃相的试样应有：……(7)则有：……(8)*原理：依据(5)式……(5)定量分析参考文献吴学权、付国飞、李祖刚编.X射线衍射技术讲义，南京化工学院，1994苗春省著.X射线定量分析方法及应用，布拉格方程理想条件完整理想晶体（无限尺寸、无点、线、面、体缺陷）严格平行单色光宽化因素仪器（非准焦）双线晶粒尺寸晶格应变XYZ=5.5+AOB=1.1DEF=2.25-0：5.5(反位相0.5

8、）6-1：6.6-1.1＝5.57-2：7.7-2.2＝5.5ABODEF