最新4大学无机化学课件ppt课件.ppt

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1、4大学无机化学课件活度离子在参加化学反应时所表现出的有效浓度称为该离子的活度=c:活度系数c:溶液的浓度离子强度:用于表现溶液浓度和电荷数对活度系数的影响;等于溶液中各种离子(包括正、负离子)的浓度与离子电荷数平方乘积的总和的一半I=(c1z12+c2z22+c3z32+…)/2=1/2cizi2水的自偶电离平衡水本身电离平衡H2OH++OH–在25C,由电导等方法测得[H+]=[OH–]=1.010–7(molL-1)则Kw=[H+][OH–]=1.010–14Kw称为水

2、的离子积常数,是水的解离平衡常数。Kw具有一般平衡常数的特性,无量纲。Kw随温度的增加,略有增加。解离常数弱酸使用Ka表示,弱碱使用Kb表示必须指明具体的弱电解质反映弱电解质解离成离子的能力:Ki越大,解离倾向越大,该弱电解质也相对较强Ki<10-4:弱电解质10-3

3、HAcH+(aq)+Ac-(aq)初始浓度c00平衡浓度c–ccc当时,则有一元弱酸的解离平衡求0.10mol·L-1和1.010-5mol·L-1HAc水溶液的酸度。已知Ka=1.810–5。1)HAcH++Ac-初始浓度/mol·L-10.1000平衡浓度/mol·L-10.10-xxxx=1.310-3mol·L-1c(H+)=c(Ac-)=1.310-3mol·L-1c(HAc)=0.10-1.310-3≈0.10mol·L-1Kw=[c(H+)/c][c(OH-)

4、/c]c(OH-)=7.710-12mol·L-1pH=-lg[c(H+)]=2.89解离度()0.10mol·L-1醋酸的解离度2)Ka=x2/(1.010-5-x)=1.810-5∵C0/Ka=1.010-5/1.810-5<500∴不能简化,解方程得x=[H+]=7.1610-6mol·L-1α=[H+]/C0=7.1610-6/1.010-5=71.6%由此可见C0越小,α越大。一元弱碱的解离平衡已知25℃时,0.200mol·L-1氨水的解离度为0.95%,求c

5、(OH-),pH值和氨的解离常数。解:NH3+H2ONH4++OH-c0(mol·L-1)0.20000ceq(mol·L-1)0.200(1–0.95%)0.200×0.95%0.200×0.95%c(OH-)=0.2000.95%=1.910-3pH=14–pOH=14-(-lg1.910-3)=11.27070329例题将2.45克固体NaCN配制成500cm3的水溶液,计算此溶液的酸度是多少。已知:HCN的Ka为4.93×10-10。解:CN-的浓度为2.45/(49.0×0.50

6、0)=0.100(mol/dm3)CN-+H2OOH-+HCN=Kw/Ka=1.00×10-14/4.93×10-10=2.03×10-5因为c/Kb=0.100/2.03×10-5=4.93×103>500则[OH-]=(Kb·c)1/2=(2.03×10-5×0.100)1/2=1.42×10-3(mol/dm3)pH=14.0-pOH=14.0-2.85=11.15多元弱酸的解离平衡第一步:H2CO3HCO3-+H+第二步:HCO3-CO32-+H+Ka1/Ka2>103,溶液中的H+

7、主要来自第一步解离反应,c(H+)的计算可以按一元弱酸的解离平衡做近似处理。例题计算0.010mol·L-1H2CO3溶液中的H+,H2CO3,HCO3-,和CO32-的浓度以及溶液的pH值。解:H2CO3HCO3-+H+平衡浓度/mol·L-10.010-xxx其中0.010-x0.010x=6.510-5mol·L-1c(H+)=c(HCO3-)=6.510-5mol·L-1c(H2CO3)0.010mol·L-1根据第二步解离计算c(CO32-):HCO3-CO32-+H+ceq(

8、mol·L-1)6.510-5-yy6.510-5+y6.510-5y6.510-5,y=Ka2=4.710-11mol·L-1c(CO32-)=Ka2=4.710-11mol·L-1pH=-lg[c(H+)]=-lg6.510-5=4.19总结:多元弱酸的解离多元弱酸的解离是分步进行的,一般Ka1>>Ka2>>Ka3>>。溶液中的H+主要来自于弱酸的第一步解离,计算c(H+)或pH时可只考虑第一步解离。对于二元弱酸,当Ka1>>Ka2时,c(酸根离子)≈K

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