最新-第二章-分析化学教学讲义ppt课件.ppt

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1、2017-第二章-分析化学基础化学（上册）1.定量分析概论2.化学反应的方向和限度3.酸碱平衡4.沉淀平衡5.氧化还原平衡及电化学基础基础化学（下册）2.分子结构3.配位化合物4.非金属元素5.主族元素6.过渡金属元素(一）7.过渡金属元素（二）1.原子结构相对误差Ea、Er有+、有﹣，+表示测定结果偏高，﹣表示测定结果偏低。用相对误差表示准确度更合理。Ea=x-或Ea=-误差的表示方法有绝对误差和相对误差。绝对误差例1.称量质量分别为1.6381g和0.1638g的甲乙两物体，所得值分别为1.6380

2、g和0.1637g，分别计算称量甲乙两物的Ea和Er。故:用粗天平(可称准至0.1g)称取100g样品与用分析天平（可称准至0.0001g)称取0.1g样品的准确度是一样的。对于感量（或灵敏度）相同的天平来说，称样量大，称量的误差小。称乙物体：Ea乙=0.1637–0.1638=-0.0001gEa甲=1.6380–1.6381=-0.0001g解：称甲物体：若测定次数为n次，各次测定结果（x1,x2,…,xn)的平均值为:它们表示单个测量值对平均值的偏离程度。2、精密度与偏差精密度:是指在相同条件下，

3、对同一试样进行多次测定（平行测定），所得结果互相接近的程度。其好坏用偏差来衡量。偏差小，精密度好，分析结果的重现性高；反之，偏差大，精密度差，重现性差。%100×xddr=i相对偏差x-=di绝对偏差ix偏差也有绝对偏差和相对偏差之分。常用平均偏差和相对平均偏差来表示一组数据的精密度。平均偏差相对平均偏差=在实际的测定中，只作有限次数(n＜20)的测定。在有限测定次数时，往往用样本的标准偏差s来表示数据的好坏。相对标准偏差亦称变异系数（CV）,其计算式为：同平均偏差一样，标准偏差可衡量一组数据的精密度好

4、坏。样本的标准偏差s的计算式为标准偏差比平均偏差更能反映出偏差的存在。当用统计方法处理数据时，广泛采用总体标准偏差来衡量数据的精密度。对于无限次测量(n＞30)数据,总体标准偏差σ计算式为：式中μ为无限多次测定的平均值，称为总体平均值。经过校正系统误差后，μ即为真值。说明：1．以上各类偏差的符号，只有di,可正，可负，其余均只有正值。2．实际分析中，一般是有限次测量,所以涉及到的多半是样本的平均偏差或相对平均偏差，3．一般情况下，在比较结果的精密度时，用平均偏差或相对平均偏差即可，如在学生实验中，

5、一般只要求计算平均偏差或相对平均偏差表示结果的精密度。准确度和精密度是衡量分析结果好坏的两个指标。而实际工作中,真实值往往不知道,无法说明准确度的高低,因此更常用精密度说明测定结果的好坏。但它们是两个不同的概念。3、准确度与精密度的关系它们的关系可由图1-1说明。准确度是指测定值与真值接近的程度，其大小用误差来衡量；精密度是指平行测定值彼此之间接近的程度，其大小用偏差来衡量。真值37.40甲乙丙丁精密度好好较差很差准确度好较差很差好（？）图1-1不同工作者分析同一试样的结果（·表示个别测定，表示平

6、均值）················甲乙丙丁36.0036.5037.0038.0037.50结论：精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，所得结果不可靠。但精密度高不一定保证其准确度也高。二、误差的分类和产生的原因根据误差的来源和特点，误差可分为系统误差和偶然误差。1.系统误差（或称可测误差）系统误差是由于测定过程中某些比较固定的原因所造成的误差。特点：单向性、重复性和可测性。单向性：即误差的符号偏向同一方向。重复性：在同一条件下的重复测定中误差会重复出现。可测性：误差的大小是可以测定的或至少理论上

7、是可以测定的。产生系统误差的具体原因:(1)测定方法不当—测定方法本身不够完善所造成。如在重量分析中，沉淀溶解损失或吸附杂质；在滴定分析中，反应不完全，指示剂选择不当等。(2)仪器本身缺陷—测定中用到的砝码、容量瓶、滴定管、温度计等未经校正，仪表零位未调好，指示值不正确等仪器系统的因素等造成仪器误差。(3)试剂纯度不够—如试剂中含有微量杂质或干扰测定的物质，所使用的去离子水（或蒸馏水）不合规格等而引入试剂误差。(4)操作者的主观因素—如有的人对颜色的辨别特别迟钝；读数时眼睛的位置习惯性偏高或偏低；又如在

8、滴定第二份试样时，总希望与第一份试液的滴定结果相吻合，因此在判别终点或读取滴定管读数时，可能就受到“先入为主”的影响。如：测量时环境温度、湿度和气压的微小波动，仪器性能的微小变化，分析人员对各份试样处理时的微小差别（加热，终点确定，读数等）。2、偶然误差（随机误差，未定误差）偶然误差是由一些偶然因素造成的误差。特点：原因不定；方向不定（或正或负）；数值不定（时大时小）。若进行多次平行测定，便会发现偶然误差的出现服从一般的统计规律，即测量数据