三氯化铈在有机合成中的应用.ppt

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1、三氯化铈在有机合成中的应用1.Introduction2.OrganoceriumCompoundsinOrganicChemistry3.CeCl3MediatedReductions4.CeCl3·7H2ONaISysteminBond-FormingReactions1.Introduction铈，属于镧系家族（57-71）原子序数58，天然同位素有4种：铈136、138、140、142。铈在地壳中的含量约0.0046%，是稀土元素中丰度最高的。铈原子外层电子排布是4f26s2，三价铈外层电子排布是4f1，能够形成8-12配位数的金属配合物。它本身是路易斯酸，根据软硬酸碱

2、理论，是硬酸，在有机反应中易与氧结合。体积小，正电荷数高，可极化性低的中心原子称作硬酸，反之，则是软酸。极化性低难被氧化的配位原子称为硬碱，反之为软碱。硬酸优先与硬碱结合，软酸优先与软碱结合2.OrganoceriumCompoundsinOrganicChemistryorganometallicreagent：Grignardreagents,RMgX2.Organolithiumcompounds(RLi)Disadvantage：basicityandredoxsidereaction：enolization,self-condensation,andreduction

3、.developmentofmoreselectiveorgano-metallics1.lowbasicity2.highnucleophilicity2.1OrganoceriumCompounds对C=O的加成反应2.2对碳氮双、三键的加成反应3.CeCl3MediatedReductions3.1羰基的还原氢化铝锂和硼氢化钠是两种常用的金属氢化物还原剂,这类还原剂对羰基的还原能力很强，且有较高的选择性。一般认为,这类还原剂只还原羰基,不还原碳碳双键,但对α-β不饱和酮中碳碳双键的还原问题，受到反应温度、滴加方向、溶剂、一些金属复合物的影响。无催化剂存在时,既发生1，2还

4、原,又发生1，4还原,且1，4还原生成饱和醇的比例随空间位阻增大而减小;当加入镧系元素的氯化物催化时,主要发生1，2还原。3.2磷氧双键的还原4.CeCl3·7H2ONaISysteminBond-FormingReactionsA.CeCl3·7H2ONaISystem在催化反应中金属铈起催化作用。至今没有获得CeCl3-nIn结构，碘负离子起到了助催化作用。B.比起其他的路易斯酸催化，它对水，空气不敏感，反应条件温和。4.1CeCl3·7H2ONaISystem碳碳键的构建4.2CeCl3·7H2ONaISystem碳氧键的构建4.3CeCl3·7H2ONaISystem碳

5、氮键的构建4.4CeCl3·7H2ONaISystem碳杂键的构建THANKYOU！