绿色氯化技术在农药中间体合成中的应用

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1、第8卷第1期现代农药Vol.8No.12009年2月ModernAgrochemicalsFeb.2009®研究与开发®绿色氯化技术在农药中间体合成中的应用杜晓华，任旭康，骆大为，葛林丹，许响生，陈瑨，严中杰，徐振元（浙江工业大学催化加氢研究中心，杭州，310014）摘要：盐酸-双氧水可替代液氯进行芳胺的亲电氯化，在农药中间体2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺和4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成上十分有效。双(三氯甲基)碳酸酯替代氯化亚砜、硫酰氯、三氯氧磷、五氯化磷、三氯化磷、光气等氯化剂，用于菊酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、氯代亚胺等农药中间体的合成。

2、两种氯化方法的E因子显著小于传统方法。关键词：氯化；盐酸–双氧水；双(三氯甲基)碳酸酯；E因子＋中图分类号：O621.255.1文献标识码：A文章编号：1671-5284(2009)01-0024-03ApplicationofGreenChlorinationTechniquesintheSynthesisofPesticideIntermediatesDUXiao-hua,RENXu-kang,LUODa-wei,GELin-dan,XUXiang-sheng,CHENJin,YANZhong-jie,XUZhen-yuan(Cataly

3、ticHydrogenationResearchCenter,ZhejiangUniversityofTechnology,Hangzhou310014,China)Abstract:HCl-H2O2wasusedintheelectrophilicchlorinationofaromaticaminestoreplaceliquidchlorine.Goodresultswereobtainedinthesynthesisof2,6-dichloro-4-trifluoromethylanilineand4-chloro-2-trifluo

4、romethylaniline.Bis(trichloromethyl)carbonatewasappliedinthesynthesisofchrysanthemylchloride,benzoylchloride,benzesulfonylchlorideandimidechloridetoreplacesuchchlorinationagentsasthionylchloride,sulfonylchloride,phosphorusoxychloride,phosphoruspentchloride,phosphorustrichlo

5、rideandphosgene.ThetwochlorinationmethodsbothgivelowerEfactors.Keywords:chlorination;HCl-H2O2;bis(trichloromethyl)carbonate;Efactor减排、降耗、节能是农药生产过程的迫切任务，颜料、高分子材料等，另一方面，氯是一种活泼的其中减少“三废”排放尤为重要。通常可有两种方离去基团，可实现很多官能团的转化。工业上常用式：一是进行合理的“三废”治理，达标排放；二的氯化剂有：液氯、氯化亚砜、硫酰氯、三氯氧磷、是应用绿色化学原理与技

6、术，从源头预防“三废”五氯化磷、三氯化磷和光气等，这些氯化剂毒性很的产生。后者是更加有效的减排手段，而且往往兼高，生产、储存、运输和使用过程均有严格限制。有降耗和节能效益。为了预防“三废”，我们通常近年来，我们研究了两类绿色氯化共性技术，分别需要对产品的合成工艺进行重新设计，此时应特别用盐酸-双氧水替代液氯和用双(三氯甲基)碳酸酯关注以下几个方面的问题：1)原料绿色化，即使用替代氯化亚砜、硫酰氯、三氯氧磷、五氯化磷、三环境友好原料替代有毒有害原料；2)助剂绿色化，氯化磷、光气等氯化剂，并重点研发了其在农药中即尽量减少助剂(溶剂、催化剂等)的使

7、用；3)副间体合成中的应用技术，期望对农药领域减排、降产物的绿色化，一是通过提高原子经济性、反应选耗、节能的实施有益。择性和收率，尽量减少副产物；二是选择合成路线，1盐酸–双氧水氯化法尽量避免产生有毒有害的副产物。氯化反应是一类重要的化工单元反应，一方面芳环的亲电氯化是常用的精细化工单元反应，大量的含氯有机化合物可用作农药、医药、染料、也广泛应用于农药合成。最常用的方法是用液氯在收稿日期：2008–11–06基金项目：浙江省绿色化工重大科技专项(2008C01061–2)作者简介：杜晓华(1972—)，男，湖北松滋人，副研究员，从事农药与绿色

8、合成技术研究。Tel：0571–88320430；E–mail：duxiaohua@zjut.edu.cn2009年2月杜晓华，等：绿色氯化技术在农药中间体合成中的