有机化学课件(徐寿昌)4学习资料.ppt

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1、有机化学课件(徐寿昌)4◎系统命名法:①以包含叁键在内的最长碳链为主链,按主链的碳原子数命名为某炔,代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小的为原则而置于名词之前,侧链基团则作为主链上的取代基来命名.(2)炔烃的命名②炔烃分子中同时含有碳碳双键时，命名时选择含有双键和三键的最长碳链为主链，先命名烯再命名炔。编号要使两者位次数值和最小，若有选择时应使双键的位次最小。例如：2-戊炔5-甲基-2-己炔3-戊烯-1-炔5-乙基-1-庚烯-6-炔3-乙基-6-庚烯-1-炔not乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布

2、在同一条直线上.乙炔的两个碳原子共用了三对电子.二、炔烃的结构乙炔分子：炔烃的结构特征是分子中具有碳碳叁键。由炔烃叁键同一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组成的键是在同一直线上方向相反的两个键.在乙炔中,每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴对称的键.它们是Csp-Csp和Csp-Hs.乙炔分子中的键◎乙炔的每个碳原子还各有两个相互垂直的未参加杂化的p轨道,不同碳原子的p轨道又是相互平行的.◎一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳键.乙炔分子中的键两个互相

3、垂直的键中电子云的分布位于键轴的上下和前后部位，当轨道重叠后，其电子云形成以C-C键为对称轴的圆筒形状。乙炔分子的电子云碳碳叁键是由一个强的键和两个较弱的键组成键能：乙炔的碳碳叁键的键能是837kJ/mol;乙烯的碳碳双键键能是611kJ/mol;乙烷的碳碳单键键能是347kJ/mol.C-H键长：和p轨道比较,s轨道上的电子云更接近原子核。一个杂化轨道的s成分越多,则在此杂化轨道上的电子也越接近原子核。所以乙炔的C-H键的键长(0.106nm)比乙烯(0.108nm)和乙烷(0.1

4、10nm)的C-H键的键长要短。碳碳叁键的键长：最短(0.120nm),这是除了有两个键,还由于sp杂化轨道参与碳碳键的组成。(1)炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似;(2)低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子的烯烃略高;(3)随着碳原子数的增加,沸点升高.三、炔烃的物理性质(4)叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体.(5)炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等.四、炔烃的化学性质炔烃的主要性质是叁键的加成反应和叁键碳

5、上氢原子的活泼性(弱酸性).1.叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性)叁键的碳氢键由sp杂化的碳原子与氢原子组成的键,由于sp杂化碳的电负性比较强,使C-H键的电子云更靠近碳原子，从而使氢原子带有部分正电荷，所以它容易离解出质子。因此，炔烃H原子活泼,具有弱酸性且可被某些金属原子取代。★炔烃具有酸性,是与烷烃和烯烃比较而言,其酸性比水还弱.（见书中pKa比较）甲基,乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性比较：CH3-甲基负离子CH2=CH-乙烯基负离子CH≡C-乙炔基负离子稳定性碱性与金属钠作用CHC

6、HCHCNaNaCCNa与氨基钠作用RCCH+NaNH2RCCNa+NH3NaNa液氨注：1.常用此方法制备碳链增长的炔烃2.炔化合物是重要的有机合成中间体.(1)生成炔化钠和烷基化反应烷基化反应CHCNa+C2H5BrCHC-C2H5+NaBr液氨◎与硝酸银的液氨溶液作用(白色沉淀)CHCH+2Ag(NH3)2NO3AgCCAg+2NH4NO3+2NH3RCCH+Ag(NH3)2NO3RCCAg+NH4NO3+NH3◎与氯化亚铜的液氨溶液作用（红色沉淀）CHCH+2

7、Cu(NH3)2ClCuCCCu+2NH4Cl+2NH3RCCH+Cu(NH3)2ClRCCCu+NH4NO3+NH3(2)生成炔化银和炔化亚铜--炔烃的定性检验注：1.炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃。可利用这些反应在混合炔烃中分离末端炔烃。2.重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸,对不再利用的重金属炔化物应加酸处理。思考如何将丁烷、1-丁烯、1-丁炔鉴别开来?R-CC-R`R-CH=CH-R`R-CH2-CH2-R`在H2过量的情况下,反应不易停止在烯烃阶段.从以下乙炔

8、和乙烯的氢化热数据可看出：HCCH+H2H2C=CH2氢化热=175kJ/molH2C=CH2+H2H3C-CH3氢化热=137kJ/mol——炔烃比烯烃更容易加氢。如果同一分子中同时含有叁键和双键，首先在三键上发生加氢反应。Pt,Pd或NiH2Pt,Pd或NiH22.加成反应(1)催化加氢如希望炔烃选择加氢生成烯烃，则使用活性较低的催化剂，如Lindlar催化剂。顺式加成Lindlar催化剂—附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯并用醋酸铅处理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再