高分子化学第二章逐步聚合反应教程文件.ppt

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1、高分子化学第二章逐步聚合反应双官能团单体的多步缩合反应：由带两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应称为缩合聚合反应，简称缩聚反应。2.2逐步聚合反应单体2.2.1线型缩聚反应单体的类型1、单体通式a–R–bH2N(CH2)5COOHHO(CH2)5COOH属于均缩聚反应，得到均缩聚物。2、单体通式a–R–a+b–R'–bHOOCC6H4COOH+HO(CH2)2OHHOOC(CH2)4COOH+H2N(CH2)6NH2属于混缩聚反应，得到混缩聚物。3、单体通式a–R–cH2N(CH2)5OH仅参加前面二类型的均缩聚或

2、混缩聚反应而不能单独进行聚合，这叫共缩聚反应，产物叫做共缩聚物。合成一种线型缩聚物一般可有多种聚合反应路线和相应的单体，但是按照这些单体的合成难易、聚合反应的难易以及聚合物相对分子质量的高低，通常只有一两种单体是最符合条件的。如，合成涤纶（聚对苯二甲酸乙二醇酯）理论上有下列3条合成路线可以选择，但是第3中路线才是工业化的。①对苯二甲酸与乙二醇进行混缩聚反应nHOOCC6H4COOH＋nHO(CH2)2OH=HO–[OCC6H4COO(CH2)2O]n–H+(2n–1)H2O②.对苯二甲酸二甲酯与乙二醇进行酯交换聚合反应nCH3OOC

3、C6H4COOCH3＋（n＋1）HO(CH2)2OH=HO(CH2)2O–[OCC6H4COO(CH2)2O]n–H＋2nCH3OH③对苯二甲酸双β羟乙酯进行分子间的酯交换聚合反应nHO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH=HO(CH2)2O–[OCC6H4COO(CH2)2O]n–H+(n–1)HO(CH2)2OH2.2.2单体的聚合反应活性◆遵守有机化合物相应缩合反应的活性规律◆与官能团所处的空间环境有关◆碳原子数与环化反应倾向大小单体缩聚反应活性规律ClOCC6H4COCl>HOOCC6H4COOH>HO(CH2)

4、2OOCC6H4COO(CH2)2OH聚合反应的活性递减–Cl>–OH>–O(CH2)2OH，电负性递减HCl>HOH>HO(CH2)2OH，酸性递减1、官能团活性规律举例酰卤活性>羧酸活性>酯活性对苯二胺+对苯二甲酰氯反应活性较低2与官能团所处的空间环境有关间苯二胺+间苯二甲酰氯反应活性较高3环化反应倾向大小羟基酸的聚合-环化反应倾向与碳原子数结论◆5、6元环的张力是最小，最容易环化。◆7、12元环的张力中等，稍有环化倾向◆其余环张力均较大，不容易环化4-羟基丁酸HO(CH2)3COOH5-羟基戊酸HO(CH2)4COOH4-氨基

5、丁酸H2N(CH2)3COOH5-氨基戊酸H2N(CH2)4COOH因此：凡是能够生成5、6元环的双官能团单体的环化反应占主导地位，无法进行聚合！。特别注意：含4、5个碳原子的氨基酸和羟基酸具有强烈的环化倾向而不能聚合。此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢