异羟肟酸的合成方法

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1、维普资讯http://www.cqvip.com-第7卷第2期广东有色金属学报Vo1．7．No．21997年11月JOURNALOFGUANGDONGNON-FERROUSMETALSNov．I997(广州有色金属研究院)摘要异羟肟酸是近年米氧化矿浮选最有前途的捕收荆．本文着重舟绍国内外异羟肟酸的几种合成方法，并且进行比较和分析，认为羟胺法、光电重排洼和酰胺氧化洼合成异羟肟酸值得深入研究．同时也介绍了异羟肟酸的原料——羟胺的3种工业生产方法．，、1关锂词墅’嚣谁兮杖也捕静＼异羟肟酸也称氧肟酸，具有两种互变异构体，即异羟肟酸和羟肟酸，并且以异羟肟酸为＼Oj}主要成分

2、．异羟肟酸结构式为R—c—NHOH，是一种有机螯合剂，能与cu，cq，Ni，Fe，zn+等离子形成稳定的金属螯合物：R曼—C—NHOH⋯+^一R—C祭卜—一埘一一∞因此，异羟肟酸的羟肟基与矿物表面的金属离子配合生成稳定的螯台物而吸附在矿物表面，R系疏水基团使矿物上浮，从而起捕收剂的作用．6O年代以来，在异羟肟酸及其盐用作选矿浮选药剂方面，选矿工作者进行了大量的研究，也取得了很好的成果．广州有色金属研究院在异羟肟酸合成和选矿应用方面做了较长时期的工作，并取得了较好的成绩．将一羟肟酸用于浮选包头稀土矿，获得稀土品位6o"A以上的精矿．浮选铜录山氧化铜矿可取代传统的“丁

3、黄药+2号油”药剂制度，降低了药剂总耗量．用于钽铌矿和钛铁矿也取得了较好的技术指标．水杨氧肟酸用于广西太厂车河选厂浮选锡细泥工业试验中，将它与P86调配成组合捕收剂，获得了良好的工业指标：给矿品位1．02Sn，浮选后精矿品位25．17Sn，作业回收率90．42，对细泥原矿的回收率为63．3～67．8．用水杨氧肟酸浮锡具有速度快，起泡性能好，适用于弱瞬眭介质及毒性低等优点，替代了毒性较大的苄基胂酸捕收剂．苯甲羟肟酸~BHA)用于浮选柿竹园有色金属矿黑钨细泥，在给矿古WO。1．94的情况下，获得了精矿含WO52．77，作业回收率68．32的工业指标．此外，合成的其它羟

4、肟酸，如辛基羟肟酸、塔尔羟肟酸、环烷羟肟酸和邻氨基芳基羟肟酸等，应用于钛铁矿、赤铁矿、氧化铜矿和菱锌矿等，都获得了较满意的技术指标．异羟肟酸用作浮选药剂，具有高效、低毒、选择性好的优收膂日期；1997一O3—20奉丈通讯睚系人范小英．广州(510651)，广州有色盘属研究院维普资讯http://www.cqvip.com第7卷第2期范小英等．异羟肟酸的合成方法101点，是氧化矿浮选中很有前途的捕收剂．下面就异羟肟酸的合成方法进行一些探讨1异羟肟酸的合成方法1．1羟胺法[异羟肟酸合成方法较多，常用的且应用于工业生产的合成方法主要有两种，即酯与羟胺反应法和酰氯与羟胺反

5、应法．1．1．1脂肪酸酯与羟胺的反应法通常是先将适当长度烃链的脂肪酸与甲醇在浓硫酸催化下酯化生成脂肪酸酯，再与羟胺(盐酸羟胺或硫酸羟胺)在碱性条件下肟化，将它酸化后即得异羟肟酸．其配料比大约是酯、盐酸羟胺和氢氧化钠的摩尔比为1：1．2：2．2．反应式如下：RCOOH+CH3OHRCooCH2oRC00CH3+H2N0H．HCI+NaOH_兰二兰RCONHOH+aHOH+NaCI+H2O31．1．2脂肪酸酰氯化后与羟胺的反应法对于烃链较长的羧酸，以及带环烃或芳烃的羧酸有时难于与醇发生酯化反应，通常采用将羧酸先酰氯化，再与羟胺反应生成异羟肟酸的方法．反应式如下：3RC

6、OOH+PCI3—!3RCOcl+PO3RCOC1+NH2OHRCONHOH+HC1以上两种合成方法均需用羟胺作原料，由于羟胺价格高，反应中酸碱消耗大，致使异羟肟酸成本较高，难以在矿山推广应用．为此，我们参照国内外的有关资料，下面再介绍一下异羟肟酸的其它合成方法．1．2用硝基烷烃类制取异羟肟酸法1．2．1浓硫酸重排法口这种方法是较早提出的，利用无机酸使硝基烷烃起重排反应，从而生成羟肟酸，反应产率约为50．反应式如下：OHCHCH2CHNO+HSO(无水)—cHCH一七一NoH1．2．2二氧化硒法0这种方法是受到硝基烷烃在SOz和三烷基胺混合物的介质中可转化为腈的原

7、理启发，提出硝基烷烃在无水条件下，二氯甲烷作溶剂，硝基烷烃，SeO和三乙胺的摩尔比为1：1：2，先低温后升温至回流反应约2h，就可得到烷基异羟肟酸，产率约62～74．反应原理示式如下：HO，u／7oe(c。H)NH。堕二R_cH。一Noc一R一0三N—O+2(CH)。NH0+seo{。rOHO]R——e三N—O+H2。O—fLR／I—C—N—)H=R—C—NHOHJ1+2．3光电重排合成法]维普资讯http://www.cqvip.com广东有色金属学报此方法是由日本的Yanmda等人提出的，他们利用光电重排原理，将硝基烷烃阴离子在乙醇一乙醇钠或甲胺一甲醇溶液的反

8、应介质中，