化学反应中的质量守恒0832学习资料.ppt

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1、化学反应中的质量守恒08321、热力学能(内能)热力学能(内能)——体系内部能量的总和。构成:分子的平动能、转动能,分子间势能、电子运动能、核能等。是一种热力学状态函数无法知道他的绝对值,但过程中的变化值却是可以测量的。二、能量守恒——热力学第一定律22、热力学第一定律——能量守恒定律表述:能量只可能在不同形式之间转换,但不能自生自灭。状态1(U1)状态2(U2)吸收热量Q对体系做功WU=U2-U1=Q+W热力学第一定律有称能量守恒定律。它是人们从生产实践中归纳总结出的规律,是自然界中普遍存在的基本规律。31、恒容热效应与热力学能变如果体

2、系的变化是在恒容的条件下,且不做其他非膨胀功(W’=0,则:W=We+W’=0)此时:ΔU=Q+W=QV即:热力学能变等于恒容热效应。或说:在恒容的条件下,体系的热效应等于热力学能的变化。*在弹式量热计中,通过测定恒容反应热的办法,可获得热力学能变ΔU的数值.三、化学反应的热效应42、恒压热效应与焓变在我们的实际生产中,很多的化学反应都是在大气层中(一个大气压,103kpa)条件下进行的,这是一个体积有变化,但压力恒定的过程(恒压过程)。为了方便地研究恒压过程中的问题,我们需要引入另一个重要的热力学状态函数——焓。5焓变——化学反应的恒压热

3、效应现设体系的变化是在恒压、只做膨胀功(不做其他功,如电功等)的条件下进行的状态1状态2(T1,V1,U1,p)(T2,V2,U2,p)吸收热量Q对外做功W在此恒压过程中:*体系吸收的热量记作Qp*体系对环境所做的功p(V)=p(V2-V1)因此,环境对体系所做的功:W=-p(V)=-p(V2-V1)6于是根据热力学第一定律,有如下的关系:U2-U1=U=Q+W=Qp-p(V)=Qp-p(V2-V1)所以:Qp=(U2-U1)+p(V2-V1)=(U2+pV2)-(U1+pV1)定义热力学状态函数焓,以H表示H=U+pV则:Qp=(

4、U2+pV2)-(U1+pV1)=H2-H1=H7重点理解焓H是一种状态函数,只与体系的起始状态有关。与过程路径无关。焓变值H等于体系在恒压过程中的热效应Qp。在其他类型的变化过程中,焓变值H不等于热效应,但并非说,焓变值H为零。焓代表了恒压条件下体系所包含的与热有关的能量,具有能量量纲,单位是J或kJ。因为经常遇到的化学反应都是在大气层这样一个恒压环境中发生的,所以焓是一个极其重要的状态函数。焓与与热力学能一样,其绝对值无法确定。但状态变化时体系的焓变ΔH却是确定的,而且是可求的。焓是体系的广度性质,它的量值与物质的量有关,具有加

5、和性。8(1)对于一定量的某物质而言,由固态变为液态或液态变为气态都必须吸热,所以有:H(g)>H(l)>H(s)(2)当某一过程或反应逆向进行时,其ΔH要改变符号即:ΔH(正)=-ΔH(逆)(3)对于任何化学反应而言,其恒压反应热Qp可由下式求出:Qp=ΔH=H生成物-H反应物(在化学反应中,可把反应物看作始态,而把生成物看作终态)ΔH>0为吸热反应,ΔH<0为放热反应。由于大多数化学反应是在恒压条件下进行的,其ΔH=Qp,即为恒压反应热。所以焓变比热力学能变更具有实用价值,用得更广泛、更普遍。过程与焓93.恒压反应热与恒容反应热的关系由

6、焓的定义:H=U+pV则:ΔH=ΔU+Δ(pV)i)对于恒压、只作体积功的化学反应,有:ΔH=ΔU+pΔV即:Qp=Qv+pΔVii)对于固相和液相反应,由于反应前后体积变化不大,故有:Qp≈Qviii)对于气相反应,如果将气体作为理想气体处理,则有:Qp=Qv+Δn(RT)式中Δn为生成物的量与反应物的量之差。10四、盖斯定律与反应热的计算1.反应进度和热化学方程式i)什么是“化学反应的进度”?——描述化学反应的进行程度的物理量。在反应的某一阶段中,某反应物量(摩尔数)的改变值与其化学计量数的商。单位:mol用希腊字母ξ表示。11对于任一

7、化学反应,有质量守恒定律:0=BB,例如下列给定反应:dD+eE=gG+hH通式为:式中nB()和nB(0)分别表示反应进度为和0时,B物质的量(mol)。注意:反应物的计量系数取负值,生成物的计量系数取正值。12举例说明:3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)t=0s(mol)3.01.00.0t=0.1s(mol)1.50.51.0以H2计算反应进度=nH2/H2=(1.5-3.0)mol/-3=0.5mol以N2计算反应进度=nN2/N2=(0.5-1.0)mol/-1=0.5mol以NH3计算反应进度=nN

8、H3/NH3=(1.0-0.0)mol/2=0.5mol13ii)热力学标准态对于以上所说的“焓变等于恒压热效应”,“恒压”恒在什么压力之下,其反应的热效应是不一样的,因为不同

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