第7章卤代烃ppt课件.ppt

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1、第七章卤代烃17.1卤代烃的分类7.2卤代烃的命名7.3卤代烃的制法7.4卤代烃的物理性质7.5卤代烷的化学性质7.6亲核取代反应机理7.7消除反应机理7.8影响亲核取代反应和消除反应的因素7.9卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质7.10氟代烃亲核取代反应消除反应与金属反应27.1卤代烃的分类卤代烃卤代烷卤代烯烃卤代芳烃一元卤代烃三元卤代烃二元卤代烃……烃基结构卤原子的数目37.1.1卤代烷的分类一卤代烷的通式:CnH2n+1X伯卤代烷(1°)仲卤代烷(2°)叔卤代烷(3°)二卤代烃连（邻）二卤代烷偕二卤代烷三卤代烃氯仿溴仿碘

2、仿47.1.2卤代烯烃和卤代芳烃的分类(1)乙烯型和苯基型卤代烃氯乙烯溴苯p,π–共轭(2)烯丙型和苄基型卤代烃烯丙基溴苄基氯(3)隔离型卤代烃4–溴–1–丁烯1–苯基–2–溴乙烷57.2卤代烃的命名异丙基溴烯丙基溴苄基氯环己基碘普通命名法：烃基的名称+卤原子名称简单的烃基64–异丙基–2–氟–4–氯–3–溴庚烷2–甲基–3–氯丁烷3–氯–4–溴己烷3–甲基–2,2–二氯戊烷7.2.1卤代烷的系统命名法烃基作为母体，卤原子作为取代基。复杂的卤代烃：77.2.2卤代烯烃和卤代芳烃的系统命名法4–溴–2–戊烯3–溴环己烯4–

3、(或对)氯甲苯氯苯溴（代）环己烷三氯甲基环己烷8当卤原子连在芳烃侧链上时，母体：脂肪烃；取代基：芳基、卤原子。对甲苯二氯甲烷3–苯基–1–氯丁烷3–苯基–1–溴–2–丁烯97.3卤代烃的制法7.3.2由不饱和烃制备7.3.1烃的卤化107.3.3由醇制备常用的卤化试剂：HX,PX3,PX5,SOCl2(亚硫酰氯)7.3.4卤原子交换117.3.5偕(连)二卤代烷部分脱卤化氢7.3.6氯甲基化7.3.7由重氮盐制备7.4卤代烃的物理性质12δ+δ-7.5卤代烷的化学性质亲核取代反应Nu:-B:消除反应极性共价键断裂137.

4、5.1亲核取代反应(nucleophilicsubstitutionreactions)C–X的极化:亲核试剂(nucleophile),NuRO-,OH-,CN-,ROH,H2O,NH3。离去基团(leavinggroup),L14(1)水解反应卤代烷强碱的水溶液共热RXROH(2)与醇钠作用卤代烷醇钠相应的醇生成醚(70%)制备醚的常用方法——Williamson合成法RX:伯卤代烷反应活性：RI>RBr>RCl>RF15(3)与氰化钠（钾）作用NaCN,KCNXCN腈(4)与氨作用NH3XNH2胺16(5)卤离子交

5、换反应丙酮RClRBrNaIRI(63%)伯卤烷需加热（用于鉴定卤代烷）反应活性：RI>RBr>RCl3>2>1°RX:(6)与硝酸银作用AgNO3的醇溶液AgX沉淀硝酸酯177.5.2消除反应α,β–消除β–消除(eliminationreaction)1,2–消除两种反应都是在碱性条件下进行的，它们常常同时进行，相互竞争。竞争优势取决于RX的结构和反应条件。注意：18(1)脱卤化氢卤代烷强碱的醇溶液共热β–消除烯烃强碱：RONaRCH2X:只有一种产物对于含多种β–H的RX,消除方向遵循Saytzeff规则：H原

6、子主要是从含氢较少C原子上脱去，生成双键上C原子取代较多的烯烃。反应活性：叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷19(81%)(19%)(80%)(20%)制备烯烃的一种方法Saytzeff烯烃20部分脱HCl,生成乙烯型卤代烃偕二卤代烃：连二卤代烃：1,1–二氯降冰片烷1–氯降冰片烯降樟脑樟脑偕和连二卤代烷脱去两分子HX，生成炔烃。21(2)脱卤素邻二卤代烷Zn,CH3COOH或EtOH或NaI,CH3COCH3烯烃保护C=C,或分离提纯烯烃227.5.3与金属反应键有机金属化合物（法）VictorGrignard和PaulSabat

7、ier共享1912年诺贝尔化学奖(1)与镁反应烃基卤化镁—Grignard试剂(1)与镁反应23反应活性：:RI>RBr>RCl>RF1°>2°>3°溶剂：乙醚、四氢呋喃(THF)络合物Grignard试剂的特点：与空气中的O2作用与含活泼氢的化合物作用，被分解为RHHX、H2O、ROH、NH3、2425格氏试剂的作用：既是强碱，又是亲核试剂作为强碱：炔基Grignard试剂的制备作为亲核试剂：易与活泼的卤代烃及RCH2X发生偶联反应。活泼的卤代烃：烯丙基卤、苄基卤叔、仲卤代烷易发生消除反应。26原料RX的β–C上不能连

8、有－X或,否则易发生消除反应。原料RX分子不能带有等取代基。注意：醚80%27补充：乙烯式氯（CH2=CHCl）和氯苯制备Grignard试剂时，用THF（四氢呋喃）做溶剂。如：无水乙醚THF溴苯可用无水乙醚：无水乙醚28制备格氏试剂的卤代烷活性：RI>RBr>RCl29反应在戊烷、己烷、庚烷、石油醚（活泼烃）、乙醚