沉淀溶解平衡课件4（鲁科版选修4）.ppt

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1、3化学平衡本章目的要求：1.了解化学平衡的特征2.理解平衡常数KC、KP、Kθ的意义及相互关系3.理解和掌握Kθ与ΔrGMθ的关系及计算4.理解T与Kθ的关系及计算5.会用化学平衡原理解释溶液中的化学平衡问题6.理解和掌握缓冲溶液的概念、原理、配制、计算等7.理解和掌握溶度积规则及应用8.理解配合物的组成、命名、离解平衡及配合物的应用概述：化学平衡与热力学平衡的区别与联系３．３　沉淀—溶解平衡溶解度（g/100gH20）<0.010.01—0.1>0.1物质的溶解性能难溶物微溶物易溶物3．１．1溶度积1、溶度积常数（1）难溶电解质中溶液中的行为（2）溶度积常数(AmBn(s)≒

2、mAN++nBm-I表达式与意义KS=｛C(AN+)｝m｛C(Bm-)｝n定义:一定温度下，难溶电解质饱和溶液中以化学计量数为指数的离子浓度的乘积为一常数，称为溶度积常数，简称溶度积。II适用范围:溶度积仅适用于难溶的强电解质：即：①溶解度小于0.01g/100g水②溶解后全部以离子状态存在，而溶液中没有未离解的分子(MA)或离子对(M+A-)，也没有显著水解。III特点浓度mol/L；温度的函数，实际中近似298.15K适用于难溶强电解质液、也适用于难溶弱电解质液（离子浓度）KS反应了物质溶解能力的大小，但不同类型的物质不能比较例AgCl(s)AgBr(s)AgI(s)Ag2

3、CrO4(s)(298.15K)K1.8×10-105.0×10-138.3×10-171.1×10-12溶解度1.3×10-57.1×10-79.1×10-96.5×10-5（mol/L）２、溶解度与溶度积的互换（１）溶解度“S”的意义例1：已知25℃时，AgCl的溶解度为1.92×10-3g/L，求Kθsp（AgCl）解：S=1.92×10-3/143.4=1.34×10-5mol/LAgCl（S）=Ag++Cl-C平衡1.34×10-51.34×10-5Ks（AgCl）=C(Ag+)C(Cl-)=1.34×10-5×1.34×10-5=1.80×10-10(2)溶解度与溶

4、度积的互换例2：已知：Ksp（AgCl）=1.80×10-10，Ksp（Ag2CrO4）=1.1×10-12，求溶解度。解：AgCl（S）= Ag++Cl-C平衡SSKsp(AgCl)=S2=1.80×10-10解得：S=1.34×10-5mol/LAB型:×CθAg2CrO4（S）=2Ag++CrO42-C平衡2SSKs(Ag2CrO4)=(2S)2×S=1.1×10-12解得：S=6.5×10-5mol/LAB2型：×CθAB3(A3B)型:×Cθ(3）上述关系式的局限性I在纯水中;II不适用于易水解的物质（S=C简单+C水解）III不适用于难电离的物质（S=C简单+C分子

5、）３．KS判断物质的溶解能力的局限性不同类型的无法比较（前表例）3、3、2溶度积规则１．溶度积规则Van’tHoff化学反应等温式:△G=△Gø+RTlnJ=RTln（J/Kθ）△GJ与Kθ关系反应自发性=0J=Kθ平衡状态＜0J＜Kθ正反应自发＞0J＞Kθ逆反应自发对于沉淀—溶解平衡：Kθ–Ks,J对于难溶强电解质：AmBn(s)=mAn+(aq)+nBm-(aq)J(AmBn)=cm(An+)cn(Bm-)（任意状态）“溶度积规则”：JKspθ:逆反应自发，沉淀生成。根据“

6、溶度积规则”可以讨论沉淀的生成与溶解问题。2、溶度积规则的应用（１）沉淀的生成原则：J>KS例：向0.50L的0.10mol/L的氨水中加入等体积的0.50mol/L的MgCl2，问：（1）是否有Mg(OH)2的沉淀生成？（2）欲控制Mg(OH)2沉淀不产生，问至少需加入多少克固体NH4Cl（设加入固体NH4Cl后溶液体积不变）？解：　刚混合时：c(Mg2+)=0.5/2=0.25mol/Lc(NH3)=0.10/2=0.05mol/Lc(OH-)=(cKb)1/2=9.5×10-4mol/lJ=c(Mg2+)c2(OH-)=0.25×（9.5×10-4）2=2.3×10-7查

7、表：Ks(Mg(OH)2)=1.8×10-11J＞Ks，∴有Mg（OH）2沉淀生成。对于第二问：方法1：加入固体NH4Cl，由于同离子效应，使NH3·H2O=NH4++OH-平衡向左移动，从而减少[OH-],使J≤Ks根据Ks计算所允许C(OH-)max,C(OH-)≦{(KS/c(Mg2+)}1/2=8.5×10-6mol/lc(NH4+)=Kbθ(c(NH3)/c(OH-)=0.11mol/lW(NH4Cl)=0.11×1×53.5=5.9g方法2：还可以理解为沉淀后加入NH4+，使平衡