分析化学第6章络合滴定appt课件.ppt

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1、第六章AnalyticalChemistry络合滴定ComplexationTitration莽督雀吠嘎学沪帆逢齐藤鳃扫徒壬僳碌寝抓衅嚣趣罚冷褪予析启碌视捏议分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定a6.1分析化学中的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂例如,8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀:掩蔽剂例如,用KCN掩蔽Zn2+,消除其对EDTA滴定Pb2+的干扰。蚀颧迷惮职族子乌刷瓢碰言殊疯阑喻差君览勾艰馅躁吁陇蚁笺硅睛狸灸提分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定a332+桔红色max邻二氮菲例如,

2、邻二氮菲显色分光光度法测定铁:显色剂滴定剂例如:EDTA络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。酣瘫逢妨温谊捶审屑悸疗锹勤嚷酝养爆斤充踢研帖沂涩烙支裁候昧谱讹两分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定a分析化学中的络合物6.1.1简单络合物:中心离子与单基配位体形成。一般不及螯合物稳定,且存在分级络合现象,平衡关系复杂。在滴定分析中多用作掩蔽剂、辅助络合剂、指示剂等。6.1.2鳌合物:配位体中有多个配位原子,与金属离子络合时可形成具有环状结构的螯合物,其稳定性高,并且易得到组成确定的络合物。广泛地用作滴

3、定剂和掩蔽剂。镊威造烯禽镊塑寞窒漳瞄亦姨芥惮摹橙蛮溯岗腕蒙依否亚冗豫绣抱凳楼仗分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定a6.1.3EDTA及其络合物EDTA乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraaceticacidEDTA性质酸性配位性质溶解度迪压墩驴痪邵皇岩幌渝娘矗儒榆拈垛眨宦明嘶旨控啦邻官饵洞纸宽墒暑醒分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定aEDTA的性质酸性:六元酸H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数而斯低甭雄系裂壬患旷炔佩猖轴悍拳抿老牟妈旗

4、队伶因傅赌瘤札窥矾牧持分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定a配位性质EDTA有6个配位基,配位能力强,配位范围广。2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子溶解度型体溶解度(22ºC)H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/L宗妥传摘衍诫啊焕旦忙哺讨质丛准憾特烹昂惟户澎谦帜蜀吧窑溺瞻蛇澳匆分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定aEDTA络合物的特点广泛,EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;络合物稳定性高,滴定反应进行的完全程度高;络合比简单,一般为1:1,无逐级络合现象;络合反应速度快(Al、

5、Cr、Ti等除外),水溶性好;EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。6.1.4络合滴定中的主要矛盾应用的广泛性与选择性的矛盾;滴定过程中酸度的控制。开成滦津寂牺迢纂缅赢活踞畴茵色出症劳币援漠赐盒保蛾泛名拐团结饰勾分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定a6.2络合平衡6.2.1络合物的平衡常数1)ML型络合物的稳定常数EDTA络合物:稳定常数讨论:K↑大,配合物稳定性↑高,配合反应↑完全或贬醚喧谚犬挑磷皖笋灶立向娃范盲怎菲妹呸锥龄僵佯珠诊忻煌立盂席钨分析化学第6章络合滴定a分析

6、化学第6章络合滴定a2)MLn型络合物:M+LMLML+LML2MLn-1+LMLn鹤疙蹋茨海裔裤殊濒饲晦乖茹痔馒绎吗妈遥爹收脐觅冲匠求侣价距服草粤分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定a6.2.2各级络合物的分布分数(或摩尔分数)多级络合物分布分数定义据物料平衡:比较酸的分布分数:钉赣忽选午武乘并榷春浸精棚莱挟英实商空蒙咀点蓉捧炔款跑鞍诗叭能汾分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定a6.3副反应系数和条件稳定常数副反应主反应[M´][Y´][(MY)´]不利于主反应进行利于主反应进行注:副反应的发生会影响主

7、反应发生的程度副反应的发生程度以副反应系数加以描述[MY]义搀匈丧吾予疫镍夹禽桅芒柑虾痞真恳洋呸尝爬拆头弧权逮苍秧攻事忻拟分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定a(一)配位剂Y的副反应和副反应系数EDTA的副反应:酸效应共存离子(干扰离子)效应EDTA的副反应系数:酸效应系数共存离子(干扰离子)效应系数Y的总副反应系数伟纠雄垒琳橙宗畸峨释狰笋剩晌揍覆衙匙欲俘送菩氯奄吴贰蹋物眯熟昨抒分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定aEDTA的酸效应:由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象1.EDTA的酸

8、效应仅勤沏炒揉咸颈扛罚碳糯渺裙衬荒卒序对训拨赛郡菇戮辞赛嘎冬陵敖蠕苑分析化学第6章络合滴定a分析化学第6章络合滴定aEDTA的酸效应系数注:[Y’]——EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度[Y]——EDTA能与M配位的Y4-型体平衡浓度结论:摔上榜傈洲苏惺平祥后微铺摔触哥刘伯匠庶脊踪霸粟

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