分析化学络合滴定.ppt

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1、习题课2014.04.30Chap7络合滴定法第一节络合反应1、络合反应是金属离子作为中心(具有空的价电轨道)与络合剂(具有孤对电子)以配位键结合,形 成配位化合物(络合物)的一种反应。M+LM—L中心离子络合剂络合物 有空的价电轨道具有孤对电子配位键结合络合剂络合物 无机络合剂单配位络合物 有机络合剂螯合物2.滴定剂EDTAH6Y2+H++H5Y+Ka,1=1.3×10-1=10-0.9H5Y+H++H4YKa,2=2.5×10-2=10-1.6H4Y-H++H3Y-Ka,3=1.0×10-2=10-2.0H3Y-H++H2Y2-

2、Ka,4=2.14×10-3=10-2.67H2Y2-H++HY3-Ka,5=6.92×10-7=10-6.16HY3-H++Y4-Ka,6=5.50×10-11=10-10.26第二节溶液中各级络合物型体的分布M+YMY1.ML型络合物(形成常数)KMY增大,配合物稳定性增高配合反应完全2.MLn型络合物(1)逐级形成常数KiM+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn●●●●●●●●●(2)累计形成常数i[ML]=1[M][L][ML2]=2[M][L]2(总形成常数)[MLn]=n[M][L]nY+H+=HYHY

3、+H+=H2YH5Y+H+=H6Y(3)络合剂的质子化常数(络合剂的酸效应)●●●●●●cM:金属离子的分析浓度[L]:络合剂平衡浓度CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn]=[M]+1[M][L]+2[M][L]2+···+n[M][L]n=[M](1+1[L]+2[L]2+···+n[L]n)M离子各型体MLi的平衡浓度[MLi]=δiCM3.溶液中各级络合物型体的分布…4、已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的累积常数lgβ1~lgβ3分别为8.6,15.5和21.3,AlL3为主要型体时的pL范围是多

4、少?[AlL]与[AlL2]相等时的pL为多少?pL为10.0时铝的主要型体又是什么?解:由由相邻两级络合物分布曲线的交点处有pL=lgKi,AlL3为主要型体时∴在pL<5.8时,AlL3为主要型体。时,∴Al3+为主要型体。13、将100mL0.020mol·L-1Cu2+溶液与100mL0.28mol·L-1氨水相混后,溶液中浓度最大的型体是哪一种?其平衡浓度为多少?解:假设溶液中Cu2+与NH3形成的配合物主要是以Cu(NH3)42+形式存在。等体积相混合后,Cu2+和NH3的浓度分别为:溶液中游氨的浓度为:查附录表五

5、知Cu(NH3)42+配离子的:β1=1.4×104β2=4.3×107β3=3.4×1010β4=4.7×1012根据=10-8.70β1[L]=1.4×104×0.14=1.96×104β2[L]2=4.3×107×0.142=8.43×105β3[L]3=3.4×1010×0.143=9.33×107β4[L]4=4.7×1012×0.144=1.81×109故溶液中主要型体为[Cu(NH3)42+]:15、在含有Ni2+-NH3络合物的溶液中,若Ni(NH3)42+的浓度10倍于Ni(NH3)32+的浓度,问此体系中游离氨的

6、浓度[NH3]等于多少?解:Ni(NH3)62+配离子的lgβ1-lgβ6分别为:2.80;5.04;6.77;7.96;8.71;8.74。第三节络合滴定中的副反应和条件形成常数水解络合酸效应、共存离子效应1、对滴定剂Y的副反应(1)酸效应βiH为累积质子化常数。(2)共存离子效应[Y']=[Y]+[NY](3)对EDTA总的影响2、对金属离子M的副反应(1)络合效应(2)水解效应(3)对M的总的影响3、络合物MY的条件形成常数M+Y=MY(绝对形成常数)由于副反应的发生,没有生成MY的金属离子为[M'],EDTA为[Y']。(条

7、件形成常数)18、计算pH=1时的草酸根的19、今有pH=5.5的某溶液,其中Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均为1.0×10-2mol/L.对于EDTA与Cd2+的主反应,计算其αY值第四节EDTA滴定曲线1、滴定曲线的绘制用EDTA滴定Zn2+(CY=CZn)(1).滴定前pZn’取决于溶液中锌的分析浓度。(2).0.0020.00mL,EDTA过量了。2、影响滴定突跃的主要因素(1).条件形成常数的影响金属离子浓度一定时,K'MY越

8、大,突跃越大。(2).金属离子浓度的影响K'MY一定时,CM越大,突跃越大。20、以NH3-NH4+缓冲剂控制锌溶液的pH=10.0,对于EDTA滴定Zn2+的主反应,(1)计算[NH3]=0.10mol/L,[CN-]=1.0×10

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