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时间:2020-09-04
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1、第二章栲胶法脱硫的反应机理1栲胶的主要组分经过人们对栲胶分子结构进行研究,栲胶主要由七个单宁组分组成[1]:(1)、栗木鞣花素,(2)、甜栗鞣花素,(3)、栗碗宁酸,(4)、甜栗宁酸,(5)、橡椀鞣花素酸,(6)、异橡椀鞣花素酸,(7)、栗木素。这些单宁组分的分子量在1000左右,结构都较复杂。2栲胶具有氧化作用的原因栲胶及其降解物之所以有使钒恢复氧化的功能,这是由于栲胶是聚酚类物质,其分子中具有大量的酚羟基及羧基,因此栲胶既是一种良好的载氧体,又能对金属离子起络合作用。栲胶法脱硫的反应机理,与改良A.D.A法相仿,属于二元氧化催化反应工程。所不同的是以栲胶及其碱性氧化降
2、解物取代A.D.A作为四价钒的氧化剂,并取代酒石酸价钠作为钒的络合剂。3栲胶法硫原理合成氨厂在用的湿法脱硫有几十种,目前以栲胶法占有很大比例,栲胶法为二元催化法脱硫,反应过程及原理如下[2]。碱性溶液吸收H2S生成HS-。Na2CO3+H2S→NaHS+NaHCO3 (1) NaHS和偏钒酸钠(V5+)反应生成焦钒酸钠(V4+),并析出S↓。 NaHS+NaVO3+H2O→NaV4O9+NaOH+S↓ (2) 焦钒酸钠被栲胶氧化(Q代表栲胶)。 NaV4O9+Q(氧化态)+NaOH+H2O→NaVO3+Q(还原态)
3、 (3) 还原栲胶被空气氧化再生为氧化态栲胶。 Q(还原态)+O2→Q(氧化态)+H2O (4) 溶液中碳酸氢钠与氢氧化钠反应生成碳酸钠。 NaHCO3+NaOH→Na2CO3+H2O (5) 主要副反应 : Na2CO3+CO2+H2O→2NaHCO3 (6) 2NaHS+2O2→Na2S2O3+H2O (7)生成物HS-于脱硫塔中多数与偏钒酸钠(V5+)生成单质硫,V5+转成V4+,再与氧化态栲胶反应还原为V5+。即反应式(1)、(2)、(3)在脱硫塔中是相互依存、不断递进、循
4、环深化的反应过程。吸收H2S(1)式是一个飞速反应,而(2)(3)式反应速度相对较小。提高脱硫效率,深度净化,要求气液有充分接触面积和反应时间,以完成上述 (1)、(2)、(3)式的反应。
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