第五章 醛酮ppt课件.ppt

《第五章 醛酮ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第五章醛和酮§5.1醛、酮的结构、分类和命名§5.2醛、酮的物理性质§5.3醛、酮的化学性质§5.4重要的醛酮习题§5.1醛、酮的结构、分类和命名在醛和酮分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物。一、结构醛分子中，羰基至少要与一个氢原子直接相连，故醛基一定位于链端。酮分子中的羰基与两个烃基直接相连，故羰基必然位于碳链中间。二、分类同分异构现象醛酮的异构现象有碳连异构和羰基的位置异构。三、命名选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。例如：碳原子的位置也可用希腊字母表示。例如：§5.2醛、酮的物理性质（略）由于羰基为一极性基团，故醛、酮的

2、b.p比相对分子质量相近的烃和醚高。但因其分子间不能形成氢键，其b.p又比相同碳原子数的醇要低。醛、酮的羰基能与水中的氢原子形成氢键，故低级醛、酮可溶于水；但芳香族醛、酮则微溶或不溶于水。IR谱：C=O的伸缩振动吸收峰出现在1850～1700cm-1处，若羰基与双键处于共轭体系，其吸收峰将向低波数区移动。醛基的C—H在～2720cm-1处有中等强度尖锐的吸收峰，可用于—CHO存在与否的鉴别。§5.3醛、酮的化学性质5.3.1亲核加成反应5.3.2-氢的反应5.3.3氧化反应5.3.4还原反应5.3.5歧化反应5.3.1亲核加成反应1、酮与氢氰酸的加成反应适用范围：

3、醛、脂肪族甲基酮以及8碳以下的环酮；芳香族酮难反应-羟基腈氢氰酸剧毒，反应必须在通风厨中进行-羟基氰衍生物制备有机玻璃的单体1、亲核加成产物的结构(-羟基腈)2、反应的适用范围(醛、甲基酮、8碳以下的环酮)3、增加碳链的一种方法2、与格氏试剂的加成反应（1）格氏试剂与醛反应，可制伯、仲醇，例如：（2）格氏试剂与酮反应，可制叔醇，例如：3、与亚硫酸氢钠(40%)的加成反应反应用来分离，提纯和鉴别醛酮阿斯巴甜(APM)与亚硫酸氢钠加成反应应用纽甜(NTM)4、与醇的加成反应缩醛对碱、氧化剂、还原剂都比较稳定，在酸性溶液中易水解醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮

4、较困难，用1，2二醇或1，3-二醇则易生成缩酮。反应的应用：有机合成中用来保护羰基。5、与氨的衍生物加成缩合反应-H2Oa.反应现象明显（产物为固体，具有固定的晶形和熔点），常用来分离、提纯和鉴别醛酮。b.2,4-二硝基苯肼与醛酮反应，生成2,4-二硝基苯腙黄色晶体，现象非常明显，故常用来鉴别醛酮。亲核加成反应规律5.3.2-氢的反应醛、酮分子中由于羰基的影响，α-H变得活泼，具有酸性，所以带有-H的醛、酮具有如下的性质：1．互变异构在溶液中有α-H的醛、酮是以酮式和烯醇式互变平衡而存在的。简单脂肪醛在平衡体系中的烯醇式含量极少。酮或二酮的平衡体系中，烯醇式能被

5、其它基团稳定化，烯醇式含量会增多。烯醇式中存在着C=C双键，可用溴滴定其含量。2．α-H的卤代反应（1）卤代反应醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮，特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行。若X2用Cl2则得到CHCl3（氯仿）液体若X2用Br2则得到CHBr3（溴仿）液体若X2用I2则得到CHI3（碘仿）黄色固体称其为碘仿反应。（2）卤仿反应含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。若X2用Cl2则得到CHCl3（氯仿）液体若X2用Br2则得到CHBr3（溴仿）液体若X2用I2则得到CHI3（碘仿）黄色固体称其为碘仿反应。碘仿反应的范围：具有结构的

6、醛、酮和具有结构的醇。因NaOX也是一种氧化剂，能将α-甲基醇氧化为α-甲基酮。碘仿为浅黄色晶体，现象明显，故常用来鉴定上述反应范围的化合物。3．羟醛缩合反应有α-H的醛在稀碱（10%NaOH）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛，故称为羟醛缩合反应。(1)反应历程：1%（2）交叉羟醛缩合反应若用两种不同的有α-H的醛进行羟醛缩合，则可能发生交错缩合，最少生成四种产物。若选用一种无α-H的醛和一种α-H的醛进行交错羟醛缩合，则有合成价值。（3）酮的α-H的缩合困难，一般较难进行。酮与醛的交错缩合可用与合成。二酮化合物可进行分子内羟酮缩合，是目前合成环状化合物

7、的一种方法。5.3.3氧化反应醛易被氧化，弱的氧化剂即可将醛氧化为羧酸。土伦试剂是弱氧化剂，只氧化醛，不氧化酮和C=C。故可用来区别醛和酮。弱氧化：Tollens（吐伦）试剂：AgNO3氨溶液。Fehling（斐林）试剂：CuSO4、Na2CO3、酒石酸钠溶液。Bnidict（本尼地）溶液：CuSO4、Na2CO3、柠檬酸钠溶液。其中起作用的为Ag+、Cu2+酮被过氧酸氧化则生成酯：用过氧酸是酮氧化，不影响其碳干，有合成价值。这个反应称为拜尔-维利格（Baeyer-Villiger）反应。酮难被氧化，使用强氧化剂（如重铬酸钾和浓硫酸）氧化酮，则发生碳链的断裂而生