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时间:2020-09-26
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1、第5章酸碱平衡和酸碱滴定法小结一、活度和平衡常数二、计算HAH2A三、质子条件与pH计算1、MBE、CBE、PBE2、pH的计算一元强酸:cmolL-1HA<>一元强碱:cmolL-1NaOH二元强酸:CmolL-1H2SO4(1)强酸强碱(2)一元弱酸、弱碱一元弱酸一元弱碱(3)多元弱酸(弱碱)可忽略二级解离,按一元弱酸处理(4)混合酸①弱酸与弱酸混合:例如CHAmol/LHA+CHBmol/LHB②强酸与弱酸混合:例如amol/LHCl+Camol/LHAc(5)两性物质适合:酸式盐(HCO3-)、弱酸弱碱盐(如NH4Ac)、氨基酸(如NH2CH2COOH)、类两性(如HAc
2、-KF)类两性物质:(CHAmol/LHA+CBmol/LB-):作为碱的物质其共轭酸的值:作为酸的物质的值(6)CamolL-1HA-CbmolL-1A-五、酸碱缓冲溶液1、缓冲溶液2、缓冲容量定义:HA-A-3、缓冲溶液由pH1-pH2可容纳酸或碱的量4、缓冲溶液的选择是在指定pH时衡量一个缓冲体系的重要指标标准缓冲溶液一般缓冲溶液六、酸碱指示剂理论变色点:理论变色范围:实际变色范围:依靠眼睛观察。如MO:①原理②指示剂用量双色:用量对变色点pH无影响,但量大多消耗T,且颜色变化不敏锐。单色:用量对变色点pH有影响。③的影响④混合指示剂作用原理:颜色互补特点:变色敏锐;变色范围窄分
3、类两种指示剂混合指示剂与染料混合七、酸碱滴定基本原理1、OH-→H+(1)绘制曲线(2)pH突跃范围(3)指示剂选择滴定前:sp点前:-0.1%:sp点:sp点后:+0.1%:2、OH-→HA(1)绘制曲线(2)pH突跃范围(3)指示剂选择滴定前:C0molL-1HAsp点前:HA-A--0.1%:sp点:A-sp点后:A—OH-+0.1%:3、多元酸和混合酸的滴定准确滴定判别式:分步滴定判别式:混酸分步滴定判别式:八、终点误差1、OH--→H+2、OH--→HA3、OH--→H3Asp点pH的计算:指示剂的选择:思考题1.2.3.d,f4.a.偏低;b.第一化学计量点(pHsp=4.7
4、,甲基橙指示剂)结果不受影响;第二化学计量点(pHsp=9.66,酚酞指示剂)结果偏高;c.强碱滴定弱酸,化学计量点偏碱性,Na2CO3被滴定到NaHCO3,多消耗0.2%NaOH5.HAc:Ka=1.8×10-56.H2CO3:pKa1=6.38pKa2=10.25pH=10.50CO32-(主),HCO3-pH=6.00H2CO3(主),HCO3-pH<4.0H2CO3→CO2+H2O7.8.a.2个;b.1个;c.1个;d.2个;e.2个;f.1个;9.HCl+H3BO3NaOH(V1)MRH3BO3甘油NaOH(V2)HCl+NH4ClNaOH(V1)MRNH4Cl甲醛NaOH(V
5、2)Na3PO4+Na2HPO4HPO42-HCl(V1)ppHCl(V2)MOH2PO4-Na3PO4+NaOHHPO42-HCl(V1)ppHCl(V2)MOH2PO4-NaHSO4+NaH2PO4H2PO4-NaOH(V1)MONaOH(V2)ppHPO42-H2SO4+H3PO4H2PO4-NaOH(V1)MONaOH(V2)ppHPO42-13.Na3PO4+Na2CO3H2PO4-HCl(V1)ppNaOH(V2)MOH2PO4-+H2CO314.缓冲溶液的缓冲能力与pH值(或分布分数)及总浓度有关。15.混合指示剂优点:变色敏锐;变色范围窄。ΔHPO42-例题1:用0.100
6、mol·L-1NaOH滴定0.100mol·L-1HAc至pH=6。求终点误差。解:由定义,例题2:用0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HCl和0.2000mol·L-1H3BO3混合溶液,(1)计算化学计量点时溶液的pH值;(2)若滴定终点比化学计量点高0.5个pH单位,计算终点误差。(3)化学计量点和终点各有百分之几的H3BO3参加了反应。解:(1)化学计量点时,0.1000mol·L-1H3BO3溶液(2)设过量NaOH量为cb(3)1.PBE:a.[H+]=[OH-]+[NH3]–c1或[H+]+[NH4+]-c2=[OH-]b.[H+]+c1=[H
7、2BO3-]+[OH-]c.[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[HCOO-]+[OH-]d.[H+]=[OH-](或[H+]=[OH-]+[Fe(OH)2+]+2[Fe(OH)2+]+3[Fe(OH)3])2.a.b.c.2.d.e.3.a.Ac-:Kb=Kw/Ka=5.6×10-10cKb=5.6×10-10×0.050=2.8×10-11>10Kwc/Kb>100故使用最简式:[OH-
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