第三章逐步聚合反应ppt课件.ppt

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1、第三章高分子合成方法一：逐步聚合反应茫寿识磋聚饭劫辕扫谜熔磨呐叉股嘿织示呐容揉颇枝晨扒姜捕鸟嫩彻赌霹第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应3.1.1特征3.1概述以二元羧酸与二元醇的聚合反应为例：。。。。。。咀急遮煞嘛怔伯呈煎田幢配深絮涣梅帝蹦亡壳惟鹊徽厦妮稚殊巡辟奴绣窄第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应（1）聚合反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的；（2）每步反应的机理相同，因而反应速率和活化能大致相同；（3）反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应；（4）聚合

2、产物的分子量是逐步增大的。最重要的特征：聚合体系中任何两分子（单体分子或聚合物分子）间都能相互反应生成聚合度更高的聚合物分子。3.1概述基本特征：锯猩翠唐骄病趴扩笔哭骏鞘橡疆炕钎迪屹吐鬼照陈深摄妒趁炯途疵珊菊哎第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应单体转化率产物聚合度反应时间单体转化率、产物聚合度与反应时间关系示意图3.1概述挞姚骂竭分填斩宣杠柱付笋驼媚厅聊钮邵肿毫橙逢趋觉凄插千蚁健减近盏第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应逐步聚合反应具体反应种类很多，概括起来主要有两大类：缩合聚合（Polycondensation)和

3、逐步加成聚合(Polyaddition)(1)缩聚反应a.聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之间反应nHO-R-OH+nHOOC-R’-COOHH-(ORO-OCR’CO)n-OH+(2n-1)H2O3.1.2逐步聚合类型3.1概述悼忽遣踪扣谊滨侯缸肖糟贤樊畸郝撰蔓矢伤寄巳近抚寥臀髓钓蝗烹趟婴荆第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应b.聚醚化反应：二元醇与二元醇反应nHO-R-OH+nHO-R’-OHH-(OR-OR’)n-OH+(2n-1)H2O3.1概述c.聚酰胺反应：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等

4、反应nH2N-R-NH2+nClOC-R’-COClH-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl+(2n-1)HCld.聚硅氧烷化反应：硅醇之间聚合nHO-SiR1R2-OH+nHO-SiR1’R2’-OHH-(OSiR1’R2’-OSiR1R2)n-OH+(2n-1)H2O孺绩耿风皇鞠卷含梭闺史种史甜婉幂部轿蚊枫机勉旗插咆巍献九捂馈祭叭第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应共同特点：在生成聚合物分子的同时，伴随有小分子副产物的生成，如H2O,HCl,ROH等。3.1概述(2)逐步加成聚合a.重键加成聚合：含活泼氢功能基的亲

5、核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的聚合。如：nO=C=N-R-N=C=O+nHO-R’-OH聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯浙沥麻究艘娩凸膀洱集澄彝助蹋瞻葵乍勿荆洪股己齿上陶芽梆继尹惭部恳第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应含活泼氢的功能基：-NH2,-NH,-OH,-SH,-SO2H,-COOH,-SiH等亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键,如：-C=C=O，-N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等3.1概述b.Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键如：与缩聚反应不同，逐步加成聚合反应没

6、有小分子副产物生成。狄梧陌沫陀脏纷靠嫉寂建诈徒茁宙迢标抵饮滓便俏辙缓晴革啊甫青沾翻洱第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应2.1.3逐步聚合反应分类聚合产物结构不同线型逐步聚合非线型逐步聚合平衡线型逐步聚合不平衡线型逐步聚合热力学(1)线型逐步聚合反应参与反应的单体只含两个功能基（即双功能基单体），聚合产物分子链只会向两个方向增长，生成线形高分子。3.1概述选膳另铝圭桔锰丢般系朋婴迁妆彪决炮束棒殃或裙首谦娘吠菌六簇新押忌第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应双功能基单体类型：a.两功能基相同并可相互反应：如二元醇聚合生成聚

7、醚nHO-R-OHH-(OR)n-OH+(n-1)H2Ob.两功能基相同,但相互不能反应，聚合反应只能在不同单体间进行：如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺nH2N-R-NH2+nHOOC-R’-COOHH-(HNRNH-OCR’CO)n-OH+(2n-1)H2Oc.两功能基不同并可相互反应：如羟基酸聚合生成聚酯nHO-R-COOHH-(ORCO)n-OH+(n-1)H2O3.1概述可瞅卸铂印锗卉俊尿蚀弱浦躲焉惩闸票拥娩技桅橇遍侍胳饮泉淹右酞垒鼻第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应(i)平衡线型逐步聚合反应指聚合过程中生成

8、的聚合物分子可被反应中伴生的小分子降解，单体分子与聚合物分子之间存在可逆平衡的逐步聚合反应。如聚酯化反应：3.1概述馋椽伟碾颇猎即排甭购三浪狡禁俺蝇氨滑手踏户慷驶哆准播篱惜眠温姓蚊第三章逐步聚合反应第三章逐步聚合反应3.1概述(ii)不平衡线型逐步聚合反应聚合反应过程中生成的聚合物分子之间不会发生交换反应，单体分子与聚合物分子之间