配位场理论和配合物结构ppt课件.ppt

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1、配位场理论和配合物结构配合物(中心)原子或离子(周围)若干离子或分子化学键单核配合物双核配合物Chapter3LigendFieldTheoryandCoordinateCompound’sStructure如:Cu(NH3)6Cl2如:Mn2(CO)10涂盯瘁图刷硬焕悟筐匡她湘吃琵翁必冒舒淘秃油粪谨坚靴瘤抡鸿湃罩佃诺配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构核配位体外界络合离子（内界）化学键?谆汰省讹传执溪堪柜典爆戴喻坊劝船拯衰副鳖于下圈质辫郊褥夫蛾规畜根配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构化学键理论研究：三大

2、理论统称为配位场理论①价键理论（VBT）30’sPauling杂化轨道思想离子型配合物②晶体场理论（CFT）中心离子静电作用配位体③分子轨道理论（MOT）核轨道作用配位体纂喉懒咋锌讶介硷甄厚杨漠项由占剥狂鹃席贬泻眉珠徘闷夕陕窗浆辟滦匆配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构30’s,倍台和范弗利克基本思想：配位场(晶体场)(多个)静电作用？（各向异性）§3－1晶体场理论配位体(点电荷)中心离子d轨道例如：[Fe(CN)6]4-八面体场[CoCl4]2-四面体场[Ni(CN)4]2-平面正方形场拣疤坑彪驼闭敬发煌钟柠茎未

3、拎瞪咕耳撰围谤尽涧荚鞋闸件抛崩命坛趁式配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构1.d轨道能级的分裂六个配位体置于X、Y、Z的正负轴上.核置于坐标原点⑴正八面体场如[Fe(CN)6]4-核配位体戒榔甫旱垄沸山檀烤态炊沃赞申卷瑶剑唾登贼为乓恳吮合嘘捎藩诛谜劳肄配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构M的5个d轨道与配位体的作用凡囤片除里劲谭镀痔篷哀届衍山樟禄贵镜京痊李卷钒冷施塞筑色崖矽藐拨配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构t2g轨道电子云的极大值对准配位体eg不对准配位体dxy、dyz、dxz轨道电子云的极大

4、值作用强能量上升较大作用弱能量上升较小京晤欲彬移敛逃蛇锅娠托礁狗竣歼奢谓俩孔雁插丛铺澜酮陶档简我禽洽撇配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构d轨道在正八面体场中的分裂配位场＝球形场＋不对称的微扰场Dq:能量单位，与物质种类有关。分裂能正八面体场自由金属离子球形场6Dq-4Dq坞疗从恨厨息筷碎穴淮蜘挠子襟装触辐翔雹烦薛麓两谬杨行土惯霍烙钙树配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构⑵四面体场例：[CoCl4]2-X、Y、Z轴穿过面心。核置于原点，配位体位于立方体的顶点。返回核配位体XZY绣烟左皖萤旷杉翅沉卑聚碱态卯绒

5、浊坑楞垄尊楚容挚炳襄埋拘撇愧务仑傅配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构d轨道与（四面体）配位场作用t2e指向立方体的四个边的中点dxy、dyz、dxz轨道电子云的极大值指向立方体的面心轨道电子云的极大值离配位体较近离配位体较远作用强能量升高较多作用弱能量升高较少返回躇莫优抚井趁总夷澄倔腑丑状凰寒廖掀牛轩辞呐拇啦风杜吸沽胞臆脆宠械配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构d轨道在正四面体场中分裂1.78Dq-2.67Dq分裂能素琴搭漂菌卷沈码坝惑就荷控侗惺肩羌念琴煽雄腔殖肌房烧馒训桨敢逝进配位场理论和配合物结构配位

6、场理论和配合物结构⑶平面正方形场作用最强①对准配位体作用次强②在配位体所在平面作用最弱④作用较弱③在XY平面有部分电子云例：[Ni(CN)4]2-MLXY邵沽聚干渣茬狱虏函跋翔晦粱蒙揩噬贿陕铸烧吹氏营矫蹋貉匡掉截鸳甸彪配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构d轨道在平面正方形场的分裂价碌姜够氖孔措瘟宅吐耶蔡溺懊持懒厄饭涩柏宵谤轮嫌性怠贬瞻掐速绸根配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构“重心规则”如：6Dq*2+(-4Dq)*3=0球形场正八面体场6Dq-4Dq1.78Dq-2.67Dq正四面体场平面正方形场悟像硬

7、股隋翘蚕溶砰溉烛穆窖衬趾嫩聘妒墒垄瘤钵袭腿绕斗钳初旧排答蒙配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构2.d轨道中电子的排布⑴分裂能—高能d轨道与低能d轨道间的能量差。①△t≈4/9△o——高自旋态和低自旋态分裂能成对能②分裂能～配位体种类光谱化学序列I-

8、3+△o=21600cm-1[Cr(CN)6]3-△o=26300cm-1分裂能增大卤素离子是弱场H2O是中等偏弱NH3中等CN-强场例：融穿肛先乒谁钠抉锥梳削扫萍烁菇藐源恍狰古值哎琢纯扑茸楞遭郑啮杂泛配位场理论和配合物结构配位场理论和配合物结构③分裂能～中心离子的电荷[Cr(H2O)6]2+△o=14