有机化学复习资料--按章节排序.doc

《有机化学复习资料--按章节排序.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、烯烃CH2==CH2SP2杂化,共面构造异构：异构体数目比同数量C的烷烃多;因双键位置不同称位置异构一异构∵双键∴不可旋转（若旋转则反式可以转化为顺式)顺反异构双键C上分别接有不同的原子或基团，至少有连个基团相同。(如图1)二命名（图1）(图2）1.系统命名a.选取包含双键的主链b.双键的位次最低，以编号小的一侧C表示c.双键的位次写在母体前如：2-乙基-1-甲基D“顺反”写在开头如：顺-2-丁烯2.Z/E命名法：a.优先基团：①原子序数，同位素质量数大的。②如果第一个原子序数相同，则比较第二个原子③不饱和基团，可看作是与两个或三个相同的原子相连。b.取代基按照"次序规则"依次列出

2、，再按优先基团后列出原则书写命名：异丙基>异丁基>丁基>丙基>乙基>甲基c.两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。可用于所有具有顺反异构的烯烃。三.化学性质1.π键电子受原子核束缚小，流动性大，易极化，活泼2.亲电试剂：可接受电子，带有正电荷或有空轨道，即路易斯酸。3.正碳离子中间体：C原子带+电荷与其相连的烃基可以分散其所带正电荷，使其能量更低，更容易形成中间体为环状的鎓离子或链状的正碳离子取决于这俩种的相对稳定性，如质子半径。稳定性排序：（图3）由所连烃基的数目分为：叔30伯20仲10甲基正碳离子4.亲电加成反应:①亲电试剂极化，σ+和σ-π电子受到亲电试剂（主

3、要为σ+）进攻，π键断裂，两侧C加上亲电试剂（σ+）并形成σ键，即形成正碳离子中间体亲电试剂(σ-）加到另一侧C上。包括与卤素、卤化氢、水、硫酸的反应，其中H2SO4—H和—OSO2OH(硫酸氢)5.诱导效应（I)：电负性差——极化静电诱导，效应有限传递以C—H键为标准，C—X中电负性比H大的电子云偏向X，为吸电子基团（-I)—NO2>—OCH3>—C6H5反之为斥电子基团(+I)—CH36.马尔科夫尼科夫规则：不对称烯烃的亲电加成反应。第一步还包括了烯烃的极化，极化后两者异性电荷相吸引，导致σ+加在到连氢较多的双键碳上。可由4和5解释。7.双键上连接越多的取代基越稳定;反式比顺式

4、稳定∵空间位阻8.过氧化物效应（反“马”式加成、自由基加成）：其反应机制与4相似，只是离子型改为了自由基，并且卤素加到连氢较多的双键碳上。自由基稳定性与正碳离子相似（图3）。不同在于:试剂并非由于自身极化，而是R-O-O-R生成的自由基RO·引发9.还有自由基聚合反应、氧化反应包括高锰酸钾氧化、臭氧氧化、环氧化反应隔开二烯烃、累积二烯烃1234四.共轭烯烃共轭二烯烃：两个双键中间隔一个单键，如：1,3丁烯烃H2C=CH—CH=CH2各C原子均为SP2杂化，有P轨道，其上各有一个电子C1--C2C3--C4之间重叠，且C2--C3之间也重叠，∴形成共轭π键。其键长和电子云密度均平均化

5、∴能量降低④P-π共轭：π键与相邻原子上的与π键相平行的p轨道发生的共轭，还有σ-P、σ-π超共轭⑤共轭效应：电子效应通过π电子的运动，沿共轭链传递，强度不变【与诱导效应不同】⑥化学性质：a有单烯烃的性质，氧化、加成【1,2-加成】，bH2C=CH—CH=CH2极化时出现交替极化∴1,4-加成和1,2-加成同时出现。较低温时以1,2为主且双键位于末端较为不稳定；较高温时以1,4为主且双键位于中间，更稳定。c1,4-加成有叫共轭加成，是共轭二烯烃的特征反应炔烃CH3=CH3一结构SP杂化、线性、各键短位置不同：不饱和键尽可能小二命名与烯烃相似同时有三键和双键时位置相同：先烯后炔三化学

6、性质与烯烃相似（与卤素、卤化氢、水加成）弱酸性【烯烃无酸性】芳香烃含苯环一.苯及其同系物（H被烃基取代）的命名1.一烃基苯：一苯环为母体，称“某苯”复杂时，苯环作为取代基取代基相同二烃基苯：邻、间、对***苯（*为取代基）或1，2-1,3-1,4-三甲基苯：连1,2,3-、偏1,2,4-、均1,3,5-取代基不同时，按次序规则排列，最简烷基处于1-为，其他位次尽可能小。二.化学性质稳定的共轭体系苯环，难加成、氧化，易取代【取代并没有破坏其稳定结构，称为芳香性】2.亲电取代反应【苯环有离域π键】2.1反应机制：a亲电试剂E+进攻苯环，获得一堆π电子，并连接到环上形成σ键，成为正碳离子

7、中间体b脱去被进攻C上的H，恢复6个π电子离域的闭合共轭体系。2.2***关键在于形成的高能中间体。吸收大量能量，反应速率慢，为速控步反应反应物（+苯）条件中间体产物卤代氯溴三卤化铁、Fe催化55~60℃Cl--等卤素离子氯苯溴苯硝化HNO3H2SO4硝基正离子NO2+硝基苯磺化SO3H2SO440℃SO3H磺酸基（亲水，遇水可逆，生成苯）苯磺酸H2SO4110℃烷基化卤代烷无水AlCl325℃烷基正离子(去掉卤素）烷基苯酰基化酰卤无水AlCl3酰基（去掉卤素）-CO