化学键与分子结构ppt课件.ppt

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1、四价层电子对互斥理论1940Sidgwick提出，用以判断分子几何构型。ABn中，主族元素的原子A为中心，B为配体，n配体的个数。ABn型分子的几何构型取决于中心A的价层中电子对的排斥作用。分子的构型总是采取电子对排斥力平衡的形式。中心原子价层电子的总数和对数电子对数和电子对空间构型的关系电子对相互排斥，在空间达到平衡取向。2对电子直线形3对电子正三角形••A••••5对电子三角双锥4对电子正四面体A••••••••6对电子正八面体分子构型与电子对空间构型的关系孤对电子位置只有一种选择电子对数配体数

2、孤电子对数电子对构型分子构型(m)(n)(m－n)321三角形“V”字形ABB••••A••••431正四面体三角锥ABBB••A••••••••422正四面体“V”字形A••••••••ABB••••孤对电子位置若有两种以上选择时，选择斥力易于平衡的位置。斥力大小与键角、电子对种类有关。a)键角尽量避免较大斥力电子对分布在互成90o的方向上孤对电子——成键电对，斥力居中成键电对——成键电对，斥力最小电子对的种类角度相同时，孤对电子——孤对电子，斥力最大b)孤对－孤对00孤对－成键23成键－成键43

3、5对电子，4个配体，1对孤对电子，2种选择状态甲乙从90°方向上的分布情况看，甲稳定，变形四面体。孤对－孤对001孤对－成键643成键－成键0225对电子，3个配体，2对孤对电子，3种选择状态甲乙丙结论：乙种稳定，T字形6对电子对1对孤对电子四角锥6对电子对2对孤对电子正方形利用VSEPR理论判断下列分子和离子的几何构型。AlCl3H2SSO32-NH4+NO2IF3XeF2电子总数电子对数电子对构型分子构型多重键的处理配体（非VIA族）与中心之间有双键或三键时，价层电子对数减1或减2。乙烯以左碳为

4、中心电子总数=4+12+2（右碳贡献）=8电子对数4，双键减1，3对电子配3个配体，即平面三角形影响键角因素孤对电子的影响孤对电子负电集中，排斥其余成键电对，键角变小。NH3，4对电子，电对构型四面体，分子构型三角锥，键角HNH107°（<109°28′）影响键角因素甲醛，H2CO重键的影响HCH键角小于120°，HCO键角大于120°中心原子电负性影响NH3H－N－H107°PH3H－P－H93°AsH3H－As－H92°SbH3H－Sb－H91°键角依次减小，如何解释？PH3与PF3角HPH<

5、角FPF原因？配体电负性的影响PCl3(100°)PBr3(101.5°)PI3(102°)3杂化理论与价层电子对互斥理论的关系a)电子对构型直接与杂化类型相关联b)等性杂化价层电子对数和配体数相等不等性杂化价层电子对数大于配体数目c)未参加杂化的电子与重键的形成有关d)孤对电子影响键角例题根据价层电子对互斥理论，写出下列分子的几何构型：NH2OHCH3COOHCH3OCH3CH3OCH3和SiH3OCH3与BF3反应的不同原因？O2有磁矩，为2.62×10-23A·m2NO等含奇数电子的分子结构预

6、言“He2”、“Be2”、“Ne2”等的不存在O3中的O-O键长处于单键与双键之间存在和物种键长/pm键能/kJ·mol-1106268108299五分子轨道理论问题的提出分子轨道理论要点：描述分子中电子运动的波函数，指具有特定能量的某电子在相互键合的两个或多个原子核附近空间出现概率最大的区域，是多电子、多中心的,电子属于整个分子。分子轨道由原子轨道线性组合而成H2中两个H，两个1s，组合成两个分子轨道：MO=c11+c22*MO=c11－c22*MO反键σ*EAOAOMOMO成键

7、σ+±+++－a)能量相近原则H1s－1312kJ·mol－1O2p－1314kJ·mol－1Cl3p－1251kJ·mol－1(根据I1值估算）越大，成键作用越强。两原子轨道能量差越大，越小（成键）线性组合三原则yb反键成键

8、β

9、E2E1yaEaEbb)最大重叠原理在对称性一致、能量相近的基础上，原子轨道重叠越大，越易形成分子轨道，或说共价键越强。（成键）线性组合三原则某些原子轨道间的重叠情况（成键）线性组合三原则c)对称性一致原则对核间连线呈相同的对称性的轨道可以进行线性组合。如s－s，p－

10、p，s－px沿x方向的组合，两者的对称性一致。组成σ分子轨道。spx++dxypy++++py－dxy沿x方向，也可组合成有效的π分子轨道。对称性不匹配的重叠反键分子轨道成键分子轨道原子轨道原子轨道1s1sσ*1sσ1s节面原子轨道与分子轨道的形状。原子轨道与分子轨道的形状2px,A2px,A2px,B2px,B原子轨道分子轨道反键成键2py,A2py,B原子轨道分子轨道反键成键原子轨道与分子轨道的形状。原子轨道与分子轨道的形状分子轨道能级图分子轨道的能量与组成它的原