第15章有机含氮化合物ppt课件.ppt

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1、含氮化合物的分类、结构和命名；各类含氮化合物的物理性质和化学性质；芳香族重氮盐的性质和应用；烯胺的结构、性质、制法和在合成中的应用；常见的分子重排反应及其历程和应用。胺的化学性质和主要制备方法；芳香族重氮盐、烯胺在合成中的应用。第十五章有机含氮化合物15.1芳香族硝基化合物芳环上的一个或多个氢原子被硝基取代后的化合物为芳香族硝基化合物。例如：键长测定表明，硝基中两个氮氧键长相同，负电荷平均分布在两个氧原子上。硝基的构造可表示如下：例：硝基苯的结构15.1.1芳香族硝基化合物的制法芳香族硝基化合物一般采用直接硝化法制备。例如：15.1.2芳香族硝基化合物的物理

2、性质μ大，极性大，b.p高，有苦杏仁味，有毒性，不溶于水。多硝基物易爆炸。某些多硝基物有类似于天然麝香的香气，被称为硝基麝香。例：硝基苯的红外光谱。(高四P482)硝基化合物的红外特征吸收峰：15.1.3芳香族硝基化合物的波谱性质15.1.4芳香族硝基化合物的化学性质(1)还原硝基化合物被还原的最终产物是胺。还原剂、介质不同时，还原产物不同。例：还原苯环上带羰基的硝基化合物清洁工艺污染环境讨论：①还原剂：H2-Ni：产率高，质量纯度高，无“铁泥”污染，中性条件下进行，不破坏对酸或碱敏感的基团。Fe+HCl：操作简单，实验室较为常用。酸性条件下进行，不适于还原带有对酸或碱敏

3、感的基团的化合物。SnCl2+HCl：特别适用于还原苯环上带有羰基的化合物。反应介质酸性介质：彻底还原，生成苯胺；中性介质：单分子还原，得N-羟基苯胺；碱性介质：双分子还原，得到一系列产物。③选择性还原究竟哪个硝基被还原，取决于具体反应物和反应条件。(2)芳环上的亲电取代反应(“三化”)为什么是“三化”而不是“四化”？－NO2是第二类定位基，使苯环钝化！所以，硝基苯不能发生付氏反应！特点：①反应温度均高于苯；②新引入基团上硝基的间位。(3)芳环的亲核取代反应芳环上连有硝基时，不易进行亲电取代反应，但可发生亲核取代反应。例如：芳环上的亲核取代反应在有机合成上应用有限，不如亲

4、电取代反应那样应用广泛。(4)硝基对其邻、对位取代基的影响酚羟基的o-、p-上有－NO2时，酸性大增。例如：a.对酚羟基酸性的影响原因：－NO2的引入，使苯氧负离子的负电荷得到有效的分散。当酚羟基与硝基处于m-时，酚的酸性增加不如处于o-、p-明显：原因：当硝基与羟基处于间位时，只有-I，没有-C。(b)对羧酸酸性的影响当苯甲酸的苯环引入硝基后，与酚类似，其酸性增大。且硝基处于羧基的邻、对位时更加显著：c.硝基对卤原子活泼性的影响以下列水解反应为例：以上的实验表明，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行。原因：硝基的引入有利于碱或亲核试剂的进攻。(见芳

5、卤化合物)P486习题15.215.2胺NH3（氨）分子中的氢原子被R－或Ar－取代后的衍生物叫做胺。胺类广泛存在于生物界，如许多生物碱具有生理或药理作用。例如：15.2.1胺的分类和命名分类：①RNH2脂肪胺；ArNH2芳香胺；②RNH2伯胺、1°胺；R2NH仲胺、2°胺；R3N叔胺、3°胺；R4N＋X－季铵盐，R4N＋OH－季铵碱。注意：伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的涵义不同。例：（CH3）3C－OH叔醇；（CH3）3C－NH2伯胺；③RNH2一元胺，H2NRNH2二元胺除伯、仲、叔胺外，铵盐或NH4OH中的氢被四个烃基取代的衍生物，称为季铵盐或季铵碱。季铵盐季铵碱氨：

6、ān，NH3、胺分子中的氨基-NH2、亚氨基-NH-；铵：ǎn，铵盐和季铵类化合物，N原子带正电荷；胺：àn，用于氨的烃基衍生物。命名：①习惯命名法：适用于简单胺。②系统命名法：适用于复杂胺。（－NH2氨基，－NHR、－NR2取代氨基，＝NH亚胺基，）伯胺的命名与醇相似，选择连有氨基的最长碳链为主链，并标出氨基的位置及其它取代基的名称和位置。乙胺ethanamine1-丙胺propan-1-amine英文名是把烃类词尾中的-e换为-amine。4-甲基-2-戊胺4-methylpentan-2-amine环己胺cyclohexanamine多元伯胺，可命名为二胺、三胺等。

7、乙二胺ethane-1,2-diamine己二胺hexane-1,6-diamine对苯二胺benzene-1,4-diamine1,2,3-苯三胺benzene-1,2,3-triamine仲胺和叔胺，选一个主碳链作胺的名称，其他碳链作为N上的取代基。二乙胺(N-乙基乙胺)N-ethylethanamine三甲胺(N,N-二甲基甲胺)N,N-dimethylmethanamineN-甲基-1-丙胺N-methylpropan-1-amineN,N-二甲基苯胺N,N-dimethylaniline铵盐、季铵化合物，作为无机铵的