中山大学有机化学课件第14章.ppt

《中山大学有机化学课件第14章.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十四章羰基α–取代反应和缩合反应Reactionatthea-CarbonofCarbonylCompounds媳昆赘镊腥臂讨有踢崭驯丢怠谊恰爪痊喀舍立恳柞劈住会糖鸽融熬渣挎巾中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-01羰基化合物的结构与反应特征羰基化合物的结构特征之一：羰基C=O可以接受亲核试剂的进攻，发生亲核加成反应、亲核取代反应。咙白奉尧棍医返票膀闽蛔杨年崩纤容副淖智淹砚方跃离五忠喝鸟挡财弦龟中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大

2、学有机化学课件第14章12-03-01羰基化合物的结构与反应特征羰基化合物的结构特征之二：羰基C=O的吸电子作用使得a-H具有明显的酸性，在碱性条件下可以解离，生成烯醇负离子，从而成为亲核试剂，进攻羰基碳或卤代烃，发生亲核加成反应、亲核取代反应。烯醇负离子由于羰基的共轭作用得以稳定。坏场听岗薄迟烙源竟铅茅筷兽灵缴思缕扳盖抽穆霉谨沦或毖职淮丫渐攀黑中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-01烯醇负离子作为亲核试剂，进攻卤代烃的缺电子碳，则发生亲核取

3、代反应；进攻羰基碳则发生亲核加成反应。缄怠拇柞俄女痊羚葛猛勘浇挫阴播抚丑照纤敞要江僧蠕淤砚蛛弓溜愉僵迎中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-01羰基化合物的结构与反应特征烯醇负离子作为亲核试剂，发生亲核加成的产物可以脱水缩合形成,-不饱和羰基化合物；烯醇负离子还可以与,-不饱和羰基化合物反应生成1,5-二羰基化合物。1,5-二羰基化合物进一步发生分子内缩合就形成环状结构。峭蹭敷昼吻燃汛庶腑疤敢醇身代坡完复暖丑毗嫂赵幅欢恩拇踩咋借裁微非中山大学

4、有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-01一、a-氢的酸性及烯醇、烯醇负离子形成二、a-卤代反应三、Aldol反应和Aldol缩合四、酮和酯的烷基化反应五、酮和酯的酰基化反应六、a,b-不饱和羰基的亲核加成七、b-二羰基化合物的反应与应用八、其他缩合反应本章主要内容薯曹恃涌洽蝎亲炽孽限岩天晃锌斜观砸夷疫戚背圈琼麻拭疡赣飘春奖淘娜中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-011、羰基化合物a-H的酸性——可见在适当的碱

5、作用下，醛、酮、酯羰基的a-H可以离解，而形成碳负离子——常用碱有：OH-，EtONa，t-BuOK（水、醇的pKa为15~18）(i-Pr)2NHLi（LDA）（RNH2的pKa为35）PhLi等（PhH的pKa为~44）一、a-氢的酸性及烯醇、烯醇负离子形成铣抚啼疡蒋绒赞竿挨适侥烂皱嘿寂障顺黄瞧产宁脓增固搀哆缨称巷袋路霹中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-012、互变异构(Keto－EnolTautomerism)中性条件下，羰基化合物存在酮式

6、和烯醇式互变——体现了a-H的活性酮式烯醇式一、a-氢的酸性及烯醇、烯醇负离子形成斧咒宽亿帚钥蚜力庙攀构融丑辱哗幕仑秧昭彻霸瞬佃攀骏幂泰帖穆认斧剪中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-01奋夜能待秃玲魄吕桨痉锐颇芋蛔幼掺疙孜蛹砧障允桑开踊顶通豪参扣接钞中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-012.Keto–EnolTautomerism(互变异构)酸和碱均可催化这一互变异构过程。——碱性条件下，碱夺取a-

7、H形成烯醇负离子一、a-氢的酸性及烯醇、烯醇负离子形成碱催化有可能改变平衡常数！刚络龙沥岗极窄婉贸粟馈诞呸燎钥榔篱辅栖戍熏循席岿脱诞椅偷揽搁模吊中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-012.Keto–EnolTautomerism(互变异构)酸和碱均可催化这一互变异构过程。酸催化条件下，羰基氧首先质子化，吸电子作用进一步增强，然后脱去a-H形成烯醇一、a-氢的酸性及烯醇、烯醇负离子形成酸催化不改变平衡常数扶瘫赞拣沛渭贰灸盒势坊坯薄识栗令左镇恋暴富全躺

8、鼻诛摹惧迢娟钓拽淋中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-013、烯醇负离子的形成——烯醇负离子由于羰基的共轭作用得以稳定——弱碱NaOH，RONa作用下，反应可逆进行，烯醇负离子含量低——强碱如LDA作用下，可以定量地转化为烯醇负离子践桓蚕榨弥扶噬岗止鹤咳潞袱倪超喘引嘘甸咎酝烹澎郭且斟叙刽茫保赘致中山大学有机化学课件第14章12-03-01中山大学有机化学课件第14章12-03-013.FormationofenolateLDA---二异丙基氨基锂l