第十三章__羧酸ppt课件.ppt

《第十三章__羧酸ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十三章羧酸羧酸的结构羧基(carboxyl)酰基(acyl)羧酸的分类不饱和酸脂肪酸芳香酸饱和烷基芳基羧酸：分子中含有羧基（COOH)的化合物.(一)羧酸的分类和命名按羧基所连烃基的碳架乙酸Aceticacid2-丁烯酸2-butenoicacid脂肪族羧酸环戊烷甲酸苯甲酸2-呋喃甲酸脂环族羧酸芳香族羧酸杂环族羧酸按分子中羧基的数目Propanoicacid草酸OxalicacidEthanedioicacid谷氨酸Glutamicacid对苯二甲酸柠檬酸p-PhthalicacidCitrica

2、cid甲酸蚁酸(2)命名乙酸醋酸丁酸酪酸月桂酸Lauricacid豆蔻酸Palmiticacid棕榈酸Palmiticacid硬脂酸Stearicacid油酸Oleicacid普通命名法-甲基丁酸-甲基--戊稀酸-羟基戊酸γβααγβαω系统命名法脂肪族羧酸母体：选含羧基的最长连续碳链,不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链.432118121091543214-溴丁酸12-羟基-9-十八碳烯酸4-丁基-2,4-戊二烯酸2-甲基-3-乙基丁二酸(Z)-丁烯二酸含环羧酸羧基与环相

3、连:母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸对甲基苯甲酸2,4-环戊二烯甲酸反-1,2-环戊烷二甲酸羧基与侧链相连:母体为脂肪酸.3-苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸3-环戊基丁酸羧酸的制备氧化法用什么氧化剂？氧化剂的选择性？卤仿反应烃氧化甲基酮氧化伯醇和醛氧化腈水解酸，碱催化均可水解：腈是由伯卤代烃、苄卤和烯丙基卤代烃与NaCN或KCN反应得来的，仲、叔卤代烃易失水成烯，芳卤不反应。格氏试剂与CO2作用格利雅试剂与干冰，或将CO2在低温下通入格利雅试剂的干醚溶液中，然后水解，得羧酸：芳烃侧链氢氧化成苯甲酸（或

4、取代苯甲酸）物理性质状态和气味：十个碳原子以下的饱和一元羧酸为液体；高级脂肪酸（C10以上）为蜡状固体；脂肪二元羧酸和芳香酸为结晶形固体。C1-C3刺激性酸味；C4-C6腐败气味。溶解性：低级脂肪酸易溶于水，极性，与水形成分子间的氢键。随着碳原子数增加，羧基所占比重减小，水溶性逐渐降低。溶沸点羧酸熔沸点比分子量相近的其他化合物高许多，因为：分子间可以形成两个氢键——二聚体羧酸的波谱性质红外：O-H伸缩振动：3560-3500（单体）3000-2500（二聚体）C=O伸缩振动：1720C-O伸缩振动：

5、1250核磁：-COOH：10.5-13H有酸性羰基不饱和,可加成、还原羰基a-H，有弱酸性，可取代OH可被取代羧基可脱去CO2羧酸的化学性质二.羧酸的化学性质1、酸性两个碳氧键键长不同四电子三中心的分子轨道两个碳氧键键长等同。羧酸的酸性比醇强:定域离域-一些化合物的酸性:或或共振：成盐利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中性或碱性化合物分开.羧酸酸性介于盐酸和碳酸之间影响酸性的因素羧酸酸性取决于分子的结构，任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性，反之酸性减弱。主要讨论诱导效应的影响：诱导效

6、应的表示标准-I效应X的电负性大于H，吸电子Y的电负性小于H，供电子+I效应取代基诱导效应对酸性的影响__吸电基使负离子稳定供电基使负离子不稳定酸性增强酸性减弱羧酸衍生物的生成：羟基可被酸根(RCOO-),卤素,烷氧基(-OR)或氨基(-NH2)取代：一、酰氯的生成：常用的是酰氯，羧酸和SOCl2、PCl5或PCl3制得：酸酐的生成：脱水剂P2O5存在下加热，分子间脱去一分子水：两羧基相隔2-3个碳原子的二元酸，不需要任何脱水剂，加热脱水：异常反应:形成环状酮酯的生成和酯化化反应机理：强酸催化下，羧

7、酸与醇分子间脱去一分子水成酯，反应可逆。同位素标记得知，水是由羧酸的OH和醇的H形成的：平衡反应，提高产率方法：1.便宜的酸或醇过量；2.油水分离器，苯和水为共沸混合物，蒸去水。酯化反应的机理：立体障碍越大，酯化反应越慢。酯化反应机理:Ⅰ.酰氧断裂Ⅱ.烷氧断裂Ⅰ:Ⅱ:叔醇的酯化反应按方式Ⅱ进行:酰胺的生成：羧酸与氨反应生成羧酸的铵盐，铵盐加热失去一分子水成酰胺，若继续加热，可进一步失水成腈，腈水解又得到羧酸，为逆反应：羰基的还原反应：羧基中的C是最高氧化态，强还原剂才能将其还原为醇：强还原剂氢化铝锂

8、可将羧酸还原为醇，碳碳双键不受影响。合成上应用——制备伯醇合成上由羧酸制备伯醇，宜先酯化再还原直接还原羧酸：LiAlH4用量多，反应开始剧烈，后较慢，先酯化再还原：反应较易进行，产率较好，反应条件相对比较温和，LiAlH4用量较少补充内容：能被LiAlH4还原的化合物及其产物类型提示：大多数不饱和基团能被LiAlH4还原其它能还原羧基的试剂例：-NO2未受影响脱羧反应：羧酸的无水碱金属盐与碱石灰（氢氧化钠，氧化钠）共热，从羧基脱去CO2生成烃：CH3-COONa+Na