一维、二维谱ppt课件.ppt

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1、一维谱二维谱固体NMR——南京工业大学材料学院——王晓钧NMR简介2021/9/7一维谱2021/9/7一维谱一级谱图——一般说来，当Δυ/J>7时（这里Δυ为化学位移峰之间的距离，以Hz表示）。一个基团中的核同另一个基团中的核相互作用，产生简单的分裂行为，通常称为一级分裂。它的图谱称为一级图谱。简谱。2021/9/7一维谱去耦差光谱（DecouplingDifferenceSpectrum）利用FT-NMR可将信号作数字化处理，信号则可以进行加减乘除运算的原理。DDS不仅能在复杂重叠的信号中正确地寻找出相关信号的耦合关

2、系及准确位置，而且还可以观测出难以发现的远程耦合。即用作解析重叠谱。（DDS图示）示例——-紫罗兰酮的去耦差光谱。核的Overhauser效应——NOE选择性地照射一种质子（HA）使其饱和，则与该质子在立体空间位置上接近的另一个或数个质子（HB等）的信号增高的现象称为核Overhauser效应。2021/9/7一维谱NOE的强度可用百分率表示——以照射前某质子HB的吸收强度为B1，照射HA后HB的强度增至B2，则NOE=（B2-B1）/B1100%。NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间中是否距离相近，若存在NOE

3、，则表示两者（HA与HB）接近。NOE值越大，则两者在空间的距离就越近。实际工作中，NOE常常是确定分子中某些基团的位置、立体构形和优势构象的重要手段之一。在确定双键两侧取代基的排列方式时，也常求助于NOE实验。NOE差光谱（NOEDS）当信号重叠而且NOE%很小时，难以肯定结论。利用对光谱的加减乘除，即使在1%以下也能测出。NOEDS可确定基团在分子中的位置、优势构象和构形。12021/9/7一维谱噪音去偶谱——13C中最普通的谱，也叫质子去偶谱。原理——去偶器的频率覆盖了全部质子的Larmor频率（共振频率），故使所

4、有1H对13C核的偶合影响全部消除，每个不等价的碳核在谱图上均表现为一个单峰。此时不能用峰的分裂或强度来决定C的性质，采用碳的纵向驰豫时间T1来决定，T1的长短按下列顺序排列：季碳»甲基>次甲基>亚甲基2一维谱偏共振去偶谱（OFR）——用于确定各个碳信号分裂程度的谱。原理——将去偶器的频率设定在偏离质子共振频率的一定范围内，即将去偶器的频率设定在比作为内标准的四甲基硅（TMS）信号（0ppm）高出1个ppm处进行照射，并测定13C-NMR谱。这时测得的13C核信号由于连接1H核的数目不同而产生不同的分裂：连有三个1H核的

5、甲基碳表现为四重峰，连有两个1H核的亚甲基碳表现为三重峰，连有一个1H核的次甲基碳表现为二重峰，不连接1H核的季碳表现为单峰。13C—1H核的自旋偶合常数1JCH为120Hz~250Hz。3一维谱质子非去偶谱——控制质子的去偶器，当接受FID信号时不照射质子，这样可以测得13C的质子非去偶谱。无NOE去偶谱——与质子去偶谱相反，在接受FID时打开去偶器，其它时间则将去偶器关闭，这样测得的吸收信号是没有NOE影响的去偶谱。此谱中的碳吸收信号都是单峰。与噪音去偶谱不同，这些单峰都是没有NOE影响的信号，所以碳核数目与信号强度

6、成正比。在决定碳核数目时，并不是单纯看峰的强弱，而是看峰的积分值，这一点与1H-NMR是一样的。4一维谱选择性质子去偶谱——是对13C-NMR信号进行归属的最常用的方法之一。它是在质子信号归属已经搞清楚的前提下，用弱的能量选择性地照射某一特定质子时，只有与该特定质子相连的碳核的信号将作为单峰出现，峰的强度也相应增大。远程选择性质子去偶谱（LSPD）——了解1H-13C之间远程偶合简便而有效的方法。原理——用很微弱的能量照射质子，以便仅仅消除远程偶合（一般在10Hz左右）。5一维谱INEPT谱——对13C信号进行归属时，确

7、定吸收信号的裂分和化学位移不可缺少的方法。原理——把灵敏度好（也就是波尔兹曼分布差别大）的1H的磁化率转移到13C核上进行测定，所以尽管累加次数比噪音去偶谱少，但测得的结果却要好得多。与OFR谱比较起来，INEPT谱的测定时间要少得多，但测得的结果却要好得多。DEPT谱——是INEPT法的一种改良方法。原理——通过改变照射1H的第三脉冲宽度（）使作45º、90º、135º变化并测定13C-NMR谱，所得结果与INEPT谱大体相同。6一维谱DEPT谱与INEPT谱不同在于——DEPT谱定量性强，根据谱的加减，可以区别伯、

8、仲、叔碳（见图）。注意发表数据的图谱。纵向驰豫时间T1的测定及其意义利用带有计算机的NMR仪，自动地测出各个碳的T1值（在噪音去偶谱中曾提及），得出以下结论：季碳的T1值远比其它碳的T1值大，亚甲基的T1值大致相当于次甲基的1/2T1值，即T1（CH2）1/2T1（CH），甲基碳的T1值大于次甲基的T1值。另外，T