《医用化学》第五章ppt课件.pptx

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1、医用化学第五章配位化合物配位化合物的基本知识配位平衡螯合物和螯合滴定配合物在医药学中的作用第一节配位化合物的基本知识配位化合物的概念配合物的组成配合物的命名一、配位化合物的概念像［Cu(NH3)4］2+这样，由1个阳离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合形成的、能稳定存在的复杂离子或分子称为配离子或配分子。含有配离子或配分子的化合物称为配位化合物，简称配合物。二、配合物的组成以［Cu(NH3)4］SO4为例，其组成可表示如下：（一）中心离子（或原子）配合物中心离子（或原子）也称为配合物的形成体，位于配合物的中心，是配合物的核心部分。二、配合

2、物的组成它能提供空的价电子轨道，是孤对电子的接受体。大多数中心离子为过渡金属阳离子，但也有部分中心原子为电中性原子。少数高氧化态的非金属元素也能作中心原子。（二）配位体在配合物中，与中心离子（或原子）结合的中性分子或阴离子，称为配位体（简称配体）。配体中直接同中心离子（或原子）结合的原子，称为配位原子（简称配原子）。二、配合物的组成（二）配位体如N、O、C、S、P和X（卤素）等。二、配合物的组成常见的配原子H2O、NH3、X-、OH-、CN-、SCN-等。常见的配体（二）配位体二、配合物的组成单齿配体多齿配体只有一个配原子同中心离子（或原子）配合的配体，如

3、［Ag(NH3)2］+配离子中NH3是单齿配体。含有两个或两个以上配原子的配体，如乙二胺。（三）配位数二、配合物的组成与中心离子（或原子）直接配合的配原子的数目，称为该中心离子（或原子）的配位数。在一定条件下，某一中心离子有其常见的配位数。中心离子的配位数也会随配体的体积大小及形成配合物时的条件（如浓度、温度）不同而变化。（四）配离子的电荷数二、配合物的组成配离子的电荷数等于中心离子（或原子）电荷数和配体总电荷数的代数和。配位体分子是电中性的，如果已知配合物的化学式，也可根据配合物的外界离子电荷数，确定配离子的电荷数。三、配合物的命名配合物的命名服从一般无

4、机化合物的命名原则，即阴离子名称在前，阳离子名称在后，分别称为某化某、某酸某、氢氧化某等。1配合物的命名比无机化合物的命名相对复杂，主要原因是配离子的结构比较复杂。2三、配合物的命名配离子的命名方式一般遵循如下顺序：配体数目（二、三、四……）—配体名称（不同配体名称之间以中圆点“·”分开）—“合”—中心离子（或原子）名称—中心离子（或原子）氧化数（大写罗马数字表示）。05若配原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序排列。04同类配体中若配原子相同，则含较少原子数的配体在前，含较多原子数的配体在后；03同类

5、配体按配原子元素符号英文字母顺序排列；02先阴离子，后中性分子；01先无机配体，后有机配体（复杂配体写在括号内）；三、配合物的命名配离子有两个或两个以上配体时，配体命名顺序按如下规定第二节配位平衡配位化合物的稳定常数配位平衡的移动稳定常数的应用一、配位化合物的稳定常数配位平衡的平衡常数称为配位化合物的稳定常数，用表示。一般配位化合物的值均很大，为方便起见，常用表示。常见配离子的稳定常数和值见课本附录D。二、配位平衡的移动（一）溶液酸度影响配体具有孤对电子，可以接受质子，当溶液的酸度增大时，配体可与溶液中的H+结合生成弱酸，导致配位平衡发生移动。这种因溶液酸

6、度增大而导致配离子解离的作用称为酸效应。溶液的酸性越强，配离子越容易解离，酸效应越明显。酸效应二、配位平衡的移动（一）溶液酸度影响配位化合物的中心离子（或原子）几乎均为过渡金属元素，它们在水溶液中都会发生不同程度的水解，生成氢氧化物沉淀。这种因中心离子（或原子）与溶液中OH-发生反应而导致配离子稳定性降低的现象称为水解效应。溶液的碱性越强，水解效应越强。水解效应二、配位平衡的移动（二）沉淀溶解平衡和配位平衡的相互转化沉淀溶解平衡和配位平衡的相互转化，实际上是沉淀剂与配位剂之间争夺金属离子而形成更稳定物质的过程。三、稳定常数的应用（一）配位化合物溶液中有关物

7、质浓度的计算向20.0mL0.10mol/LCuSO4溶液中加入0.20mol/L氨水溶液50.0mL，求平衡时溶液中Cu2+的浓度。（已知［Cu(NH3)4］2+的）解：溶液中存在下列配位平衡，设平衡时溶液中的。三、稳定常数的应用（一）配位化合物溶液中有关物质浓度的计算由于平衡时x值很小，故平均浓度三、稳定常数的应用（一）配位化合物溶液中有关物质浓度的计算得代入稳定常数表达式答：平衡时溶液中Cu2+的浓度为8.9×10-9mol/L。三、稳定常数的应用（二）判断配位反应方向解：通过查稳定常数表，试判断下列反应能否正向进行。已知，。三、稳定常数的应用（二）

8、判断配位反应方向答：值为1.2×1014，反应可以正向进行。第三节