分子烙印聚合物的制备及研究进展.pdf

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1、第26卷第2期承德民族师专学报Vol.26No.22006年5月]ournalofChengdeTeachersCollegeforNationalitiesMay.2006分子烙印聚合物的制备及研究进展黄振宇(承德民族师专化学系河北承德067000)摘要:作者综述了制备分子烙印聚合物的方法~影响因素烙印机理等介绍了分子烙印应用方面的进展并对其发展趋势进行了展望O关键词:分子烙印s制备s机理s应用中图分类号:O62l.l3文献标识码:A文章编号:l005-l554(2006)02-0037-02分子烙印聚合物(M

2、olecularImprintedPolymerMIP)(l)模板分子与功能单体通过氢健作用~离子作用或疏水作是一种高选择的有分子记忆效应的主体分子O分子烙印的概用在一定条件下形成主客体复合物O(2)通过光引发[2]或热念是20世纪40年代诺贝尔奖获得者Pauling提出的O20世纪引发[3]在大量交连剂存在下进行自由基聚合反应将主客体70年代由于Wulff等人在共价型分子烙印和Mosbach等人络合物固定在高度交连高分子母体中制得高聚物O(3)洗去在非共价型分子烙印方面的开拓性研究MIP得以长足发模板分子得到具

3、有与模板分子空间构型的空穴和功能基在展O该空穴中精确排列的聚合物(MIP)它对模板分子表现出特分子烙印聚合物以其良好的专一性和卓越的分子识别效的选择性和识别能[4]O烙印过程如图l所示能力可用于高效液相色谱(HPLC)~毛细管电色谱(CEC)和薄层色谱(TLC)的固定相固相萃取(SPE)生物模拟传感器药物分离临床分析氨基酸及其衍生物糖类及其衍生物膜分离等许多方面O而且分子烙印聚合物具有很好的物理和化学稳定性能抵抗酸碱高浓度离子及有机溶剂的作用在很复杂的化学环境中能保持稳定O据报道MIP反复使用l00次之后分子烙印

4、能力识别能力未衰减保存S个月之后其性能不发生改变[l]Ol分子烙印聚合物的制备分子烙印聚合物的制备方法有两种:共价型聚合法和非图l分子烙印过程共价型聚合法O在合成MIP时主要考虑以下几个方面的因素:功能单共价型聚合要求功能单体与模板分子形成共价键再用体~交连剂~溶剂~模板的类型和浓度聚合反应温度压力和某种溶剂将模板分子洗脱下来形成具有空腔的分子烙印聚引发技术等O[5]合物O随着分子烙印聚合物的发展更多的制备技术被人们提非共价型聚合是通过烙印分子与功能单体在溶剂中以出来:(l)两步膨胀法这种方法制得的MIP的分离效

5、率有所氢健~偶极~离子~金属螯合~电荷转移~疏水作用乃至范德华降低但是允许直接将血浆样品注入色谱柱O力等较弱的作用力相互作用使目标分子分散在液相溶剂2+(2)制成金属络合物:Arnold等人以Cu-[N-(4-乙中聚合作用被引发后这些分子因交连聚合作用而被固定烯苯甲基-亚氨]-双乙酸酯为功能单体氨基酸为烙印分然后将烙印分子提取出来形成具有模板分子立体结构的空子O制作过程分为两步:D制备单体:金属离子-氨基酸复合穴分子烙印聚合物O目前绝大多数MIP是通过非共价型分子物Cu2+-[N-(4-乙烯苯甲基)-亚氨]-双乙

6、酸酯@聚烙印技术制得的分子间的非共价键作用力的多样性可以提合得到MIP再将其衍生到硅胶上以配基交换为机制分离高分子烙印能力且有更好的分子识别能力O因此在聚合物未衍生的氨基酸得到了良好的分离度O他们还用弱作用力中存在的非共价键形式越多其选择性就越强O的Zn2+取代Cu2+这种bait-and-switch'方式可以明显提分子烙印聚合物的制备过程一般包括以下三个步骤:高MIP的效率O2分子识别的机理目前为止人们对分子识别的机理还不是很清楚但普收稿日期:2005l220遍认为分子识别是由于MIP中特有的空间构型对与样品

7、中作者简介:黄振宇(l974)男河北省滦平县人承德的构型相同或相似的物质产生特效性的记忆效应OVallano民族师专化学系教师硕士O等人利用分子烙印技术分离三环类抗抑制剂药物时通过改37黄振宇著分子烙印聚合物的制备及研究进展变流动相乙腈中三氟乙酸和三乙胺的浓度发现以上两种物域引起了人们的关注成为研究的热点生物传感器的中心质的浓度对分离有很大的影响他们认为氢键作用力是非共部分是它的识别元件但由于其活性方面的问题一直受到很价型的主要作用力大限制而正好具有分子识别能力用其作分子识别元hen等人分别以普鲁卡因酰胺和普鲁卡

8、因为模板分子件则弥补了生物传感器的固有缺陷保持了高选择性灵敏制得实验表明模板与单体的摩尔比为16时能确保形度延长了它的使用寿命并且适用于复杂的化学环境成三个作用点而且氨基化合物比酯基化合物形成的聚合物aupt对在模拟生物传感器方面的应用作了综述的选择性要高得多他们认为这主要因为它们的介电常数和osbash在这方面的研究取得了重大的进展发展了一种基偶极值相差较大于分子烙印技