《配位化合物》PPT课件.ppt

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1、第八章配位化合物第一节配位化合物的基本概念第二节配位化合物的空间结构和异构现象第三节配位化合物的化学键理论第四节螯合物第五节配位化合物的稳定性1第一节配位化合物的基本概念一、配位化合物的定义二、配位化合物的组成三、配位化合物的化学式的书写原则四、配位化合物的命名五、配位化合物的分类2WernerA供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展。维尔纳(1866—1919)3一、配位化合物的定义让我们先看一个实验:Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液Cu(OH)2

2、沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液NH3水NH3水4都存在一个“配位个体”.“配位个体”相对稳定,既可存在于晶体中,也可存在于溶液中。与“复盐”不同,但又无绝对的界线。显然,这些产物中:配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物:CuSO4+4NH3[Cu(NH3)4]SO43NaF+AlF3Na3[AlF6]SiF4+2HFH2[SiF6]Ni+4CO[Ni(CO)4]K2SO4+Al2(SO4)3+24H2O2KAl(SO4)2·12H2O5与配合物相关的一些概念可依下列实例说明:1

3、.配位个体配位个体是由配位共价键结合起来的、相对稳定的结构单元,它可以是阳离子物种、阴离子物种或电中性物种。例1例2例3[Co(NH3)6]Cl3K4[Fe(CN)6][Ni(CO)4]2.配位化合物配位化合物指包含配位实体在内的整个化合物。6配位化合物是由给出电子对的离子或分子(称为配体)和具有接受电子对的空轨道的原子或离子(统称中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。通常把一定数目配体与中心原子所形成的复杂分子或离子称为配位个体,含有配位个体的化合物称为配合物。7←外界内界只有内界二、配位化合物的组成

4、8形成体—提供空轨道电子对接受体配位体—提供孤对电子电子对给予体正离子(多)中性原子(少)金属元素(多)非金属元素(少)(1)中心原子:处于配位个体结构单元中心部位的原子或离子叫中心原子。形成体—中心离子或原子配位体—中性分子或阴离子配位个体92.配位体和配位原子与中心原子结合的分子或离子叫做配位体,配位体中与中心原子直接键合的原子叫配位原子配位体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配位体和多齿配位体。10单齿配体:一个配体中只含一个配位原子多齿配体:一个配体中含有多个配位原子乙二酸根(草酸根)X-OH-CN-SC

5、N-CONO2-H2ONH3NCS-H2N-CH2-CH2-NH2乙二胺(cn)11与中心离子(或原子)成键的配位原子的总数3.配位数例如:12(1)中心原子的价电子层组态:第二周期元素的价电子层最多只能容纳4对电子,其配位数最大为4;第三周期及以后周期的元素,其配位数常为4和6。(2)空间效应:中心原子的体积越大,配体的体积越小时,中心原子结合的配体越多,配位数也越大。(3)静电作用:中心原子的电荷数越多,对配体的吸引力越强,配位数就越大;配体所带负电荷越多,配体间的排斥越大,则配位数变小。影响中心原子配位数的

6、主要因素有:13配位数的大小与中心原子和配位体的性质有关。大体积配位体有利于形成低配位数配合物,大体积高价阳离子中心原子有利于形成高配位数配合物。常见金属离子的配位数如下表所示。1价金属离子2价金属离子3价金属离子Cu+2,4Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2,4Fe2+6Fe3+6Co2+4,6Co3+6Cu2+4,6Au3+4Zn2+4,614配位个体的电荷数,等于中心原子和配体的电荷数的代数和。由于配合物是电中性的,可根据外界离子的电荷数来确定配离子的电荷数。4.配位个体的电荷数1

7、5三、配位化合物的化学式的书写原则及命名关于化学式书写原则●对含有配位离子的配合物,阳离子要放在阴离子之前(类似于NH4Cl和Na2SO4)。●对配位个体而言,先写中心原子的元素符号,再依次列出阴离子配位体和中性分子配位体。例如[CrCl2(H2O)4]Cl。●对多种配位体同为负离子或同为中性分子的,则按配位原子元素符号字母的先后排序。例如[Cr(NH3)5(H2O)]Cl3。16关于汉语命名原则●配位个体的命名:配位体名称在前,中心原子名称在后(例如[Cu(NH3)4]2+叫四氨合铜(II));不同配位体名称顺

8、序与化学式的书写顺序相同,相互之间以中圆点“·”分开,最后一种配位体名称之后缀以“合”字;配位体个数用倍数字头“一”、“二”等汉语数字表示,中心原子的氧化态用元素名称之后置于括号中的罗马数字表示。●含配位离子的配合物:阴离子名称在前,阳离子名称在后,阴、阳离子名称之间加“化”字或“酸”字。例如[Ag(NH3)2](OH)和[CrCl2(H2O)4]Cl分别叫氢氧化二氨合银

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