配位化合物ppt课件

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1、第四章配位化合物4.1配合物的基本概念（定义、组成、命名）4.2价键理论（杂化类型、配位数、空间构型）4.3晶体场理论（八面体场）中国药科大学无机化学教研室CoordinationCompound配合物CuSO4溶液CuSO4溶液+过量氨水CuSO4溶液+过量氨水CuSO4溶液+过量氨水BaCl2溶液无水乙醇未能查出Cu2+示有SO42-示有SO42-BaCl2溶液NaOH溶液X射线晶体衍射证明为[Cu(NH3)4]SO4CuSO4溶液示有Cu2+NaOH溶液配合物应用广泛引入：人体内胰岛素锌的配合物植物的固氮作用铁

2、、钼的配合物植物光合作用镁的配合物维生素B12钴的配合物人体血液中传送氧气的血红蛋白铁的配合物血红蛋白血红素H2OO2配位中心CO煤气中毒1704年，普鲁士人在染料作坊中发现第一个配合物1893年，Werner提出“络合理论”1930年，Pauling提出配位键理论1929年，H.Bethe提出晶体场理论X-射线晶体衍射技术的产生积极促进配位化学的发展如今，与催化、材料化学、生物化学、药物化学等多学科交叉发展……配位化学的发展顺铂(Cisplatin)卡铂奥沙利铂奈达铂乐铂铂类抗癌药物配位药物化学叶绿素分子的骨架4

3、.1配合物(coordinationcompound)的基本概念一、配合物的定义、组成、类型和命名1.定义由配体(L)和中心原子(M)以配位键结合，按一定组成和空间构型所形成的化合物。具有接受孤对电子或多个不定域电子的空轨道的离子或原子。配体：中心原子：能够给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子。LM配位键蔡斯盐阴离子思考：配合物与其它物质最本质的区别?二苯铬配位键••••••••提供空轨道提供电子离子键配位单元思考：配合物与复盐(KAl(SO4)2·12H2O)区别?配位单元阳离子阴离子分子复盐：在水中

4、完全解离为简单离子；配合物：在水中仅部分解离，存在配离子。2.组成(constitution)[Cu(NH3)4]SO4外界配合物内界(innersphere)：配位单元外界(outersphere)：与内界电荷平衡的相反离子中心离子配位体配位数外界离子内界离子键例：在某固体CoCl3·3NH3的水溶液中,加入AgNO3后测得Cl－的含量是整个Cl含量的1/3，请判断下列哪个为正确的分子式:A[Co(H2O)3(NH3)3]Cl3B[Co(H2O)3(NH3)3Cl]Cl2C[Co(NH3)3Cl3]D[Co(H2O

5、)(NH3)3Cl2]Cl1).可以无外界，如Ni(CO)4，不能没有内界。2).内外界之间是离子键，在水溶液中完全电离；内界中是配位键，水溶液中稳定存在。Note：高氧化态的非金属离子Fe(CO)5Ni(CO)4HCo(CO)4高氧化态的非金属离子SiF6-PF6-中性原子负价金属离子带正电荷的阳离子(1).中心离子(原子)Fe3+Cu2+Co2+Ag+过渡金属离子(原子)(2).配位体：(3).配位原子：配位体负离子：中性分子：(4).配体的类型：配位原子数目多齿配体单齿配体X－，SCN－，NCS－，C2O42－

6、，CN－H2O，NH3，CO提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。与中心离子(原子)直接配合的原子。一些常见的配位体及配位原子配位体种类实例含N配体NH3，胺RNH2等含O配体H2O,OH-,醇ROH,醚R2O等含C配体CN-,CO等含卤素配体F-,Cl-,Br-,I-等含S配体H2S等..........................单齿配体：一个配体只含一个配位原子。X－，OH－，CN－，SCN－，NCS－，H2O，NH3，CON(吡啶)多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。三齿配体：二乙三胺(dien

7、)二齿配体：邻菲罗啉(phen)草酸根C2O42-乙二胺(en)六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA)乙二胺合铜配离子结构式配合物实例[Ag(SCN)2]－[Fe(NCS)3]3－配位原子SCN－NCS－配体名称硫氰酸根异硫氰酸根SCN－两可配体NO2－配合物实例[Co(NH3)5(NO2)]2+[Co(NH3)5(ONO)]2+配位原子NO2－ONO－配体名称硝基亚硝酸根(5).配位数直接与中心离子(原子)配合的配位原子总数配离子[Ag(NH3)2]+[Cu(NH3)4]2+[Cu(en)2]2+[CoCl(NH3)5

8、]2+配位数单齿配体：配位数=配体的总数多齿配体：配位数=配体数齿数Note：常见的配位数为2，4，6，8。2464(6).影响配位数的因素中心离子(原子)配体电荷数越高，配位数越低(配体之间的斥力越大)。半径越大，配位数越高。[Cr(CN)6]3-，[Mo(CN)7]4-[PtCl4]2-，[PtCl6]2-电荷数越高，配位数越高。半径越大