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时间:2018-11-30
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1、第十一章配位化合物第一节配合物的组成和命名一、什么是配位化合物二、配合物的组成三、配合物的命名四、配合物的异构体从1707年,德国涂料工人狄斯巴赫发现黄血盐,到1893年,维尔纳提出了配位理论,配位化学得到空前的发展。配位化学在临床检验、环境科学、工业催化、染料、金属药物等方面具有广泛用途。我国配位化学研究现状配位理论产生背景和配合物的作用第一节配合物的组成和命名参考书1.戴安邦等:《配位化学(无机化学丛书第十二卷)》,科学出版社,19872.罗勤慧、沈孟长编著:《配位化学》,江苏科学技术出版社,19873.张祥麟:《配合物化学》,高等教育出版社19914.游效曾主编:《配位化
2、学新进展》,科学出版社,20015.孙为银编著:《配位化学》,化学工业出版社,2004金属配合物与氧结合载氧和CO中毒一、什么是配位化合物(配合物)1.配合物的形成铜氨络离子的形成第一节配合物的组成和命名CuSO4+2NH3·H2OCu(OH)2+NH3·H2O[Cu(NH3)4]SO4(深蓝色)思考:往深蓝色溶液中(1)加NaOH溶液Cu(OH)2?(2)加BaCl2溶液,BaSO4?[Cu(NH3)4]SO4—配合物[Cu(NH3)4]2+—配离子二、配合物的组成[Cu(NH3)4]SO4外界:与内界电荷平衡的相反离子第一节配合物的组成和命名配体数内界外界中心原子配位
3、原子配体1.中心原子过渡金属的阳离子,如K3[Fe(CN)6],中性原子,如Ni(CO)4,高氧化数的非金属元素,如[SiF6]2-。第一节配合物的组成和命名2.配体和配体数3.配位原子单齿配体:如NH3,H2O如[Co(NH3)6]Cl3两可配体:如SCN-桥联配体:CN-4.配体种类第一节配合物的组成和命名多齿配体:bpyphenen如[Cu(en)2]2+六齿配体EDTA-OOC-OOCCOO-NCH2CH2NCOO-多齿配体酞菁穴醚[2,2,2]大环配体穴状配体配合物配体数配位数氧化数[Ag(NH3)2]Cl[Fe(CO)5][Fe(CN)6]3-[Cu(en)2]SO
4、4第一节配合物的组成和命名说明:①一般中心原子配位数为2、4、6②配离子的电荷数等于中心原子和配位体电荷的代数和第一节配合物的组成和命名推断题下列配合物的结构无水CrCl3和氨作用能生成两种配合物,组成相当于CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3.加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯转化为AgCl,而第二中配合物水溶液中仅能沉淀出相当组成中含氯量2/3的AgCl,加入NaOH加热,两种溶液均无氨味,试推测它们的外界和内界.在科研工作中,常用测定配合物组成的方法元素分析2.质谱(ES-MS)3.核磁共振(氢谱1HNMR)4.碳谱(13CNMR)5.单晶X-
5、射线衍射第一节配合物的组成和命名金属有机配合物三、配合物的命名(先命名内界)若配合物的阴离子是简单的酸根离子,则称某化某;若阴离子是一个复杂阴离子,则称某酸某。第一节配合物的组成和命名[Cu(NH3)4]SO4(从右到左)配体数(以汉字数码表示)配体名称(不同配位体之间以圆点(·)分开)合(表示配位结合)中心原子名称中心原子氧化数(加括号,以罗马数字表示)。配合物的特征部分内界的命名方法第一节配合物的组成和命名命名顺序(1)先无机配体,后有机配体cis-[PtCl2(Ph3P)2]顺-二氯·二(三苯基磷)合铂(II)(2)先列出阴离子,中性分子K[PtCl3NH3]三氯·
6、一氨合铂(II)酸钾(3)同类配体(无机或有机类)按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨·一水合钴(III)第一节配合物的组成和命名练习命名[Ag(S2O3)2]3-K3[Fe(CN)6]第一节配合物的组成和命名根据命名写出表达式硝酸一氯·五氨合钴(III)判断下列命名是否正确二氯化二氯·四氨合镍(III)第一节配合物的组成和命名3、配合物异构体具有相同化学组成的的化合物,却具有不同的结构,这种现象叫做异构(一)键合异构:由两可配体使用不同的配位原子配位引起的异构现象[CoNO2(NH3)5]2+(yellow)_________[Co
7、(ONO)(NH3)5]2+(red)第一节配合物的异构体第一节配合物几何异构是指配体在中心原子周围的排布方式不同的现象若两个相同配体与中心原子键角为90o,则为cis,若两个相同配体与中心原子键角为180o,则为transTrans-Cis-1.写出下列配合物中中心原子的氧化数、配离子的电荷数、配位体和配位原子、配位数以及配合物的名称Na2[SiF6][PtCl2(NH3)4]SO4H2[PtCl4]2.根据命名写出表达式硫酸一氯·五氨合钴(III)3.判断下列命名是否正确二氯化二氯·四氨
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