降低MTBE装置原料杂质的技术改造.pdf

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1、工业技术齐QI鲁LU石P油E化TR工OC，H2E0M1I1C，A3L9(2TE)C：H10N7OL—O1G0Y9降低MTBE装置原料杂质的技术改造李桂云胡伟刘加伟(中国石化济南分公司，山东济南，250101)摘要原料轻c中的杂质，导致MritE装置催化剂失活较快。为减少杂质含量，将气体分镏I装置碳四塔轻c的出塔方式由塔顶馏出改为侧线抽出，延长了MTBE催tJcN~J使用寿命，提高了MTBE的产量，减少了催化剂的消耗量，降低废催化荆处理成本。关键词气体分馏失活含氮化台物金属离子中图分类号：TE624．8文献标识码：B文章编号：1009—9859(2011)02—

2、0107—031MTBE装置催化剂中毒概况胺带人MTBE装置，而一旦脱硫部分出现液泛等中国石化济南分公司MTBE装置加工能力异常情况，就会有比较多的乙醇胺进人MTBE装40kt／a，原料为催化裂化装置液化气经脱硫、脱臭置。乙醇胺进人催化剂床层，与催化剂中的酸后由气体分馏装置分离得到的轻c和外购甲醇，中心结合，使催化剂失活。要求原料中碱性物质及金属离子等杂质含量不大2．1．2金属离子于lg／g。轻c原料中所含的金属离子，会导致树脂催该装置采用净化器脱除原料中的杂质，净化化剂中毒。尤其是液化气脱硫醇工序大多采用器内的催化剂平均运行4—5个月即需要更换，预Merox

3、法，其原理是采用10％一20％的NaOH溶反应器和催化蒸馏塔内催化剂的平均使用期在液，在磺化钛菁钴催化剂的作用下，与液化气逆流2．5a。因催化剂易失活，需停工更换催化剂，导接触脱硫醇。一旦操作不当，发生液泛，便有大量致装置产量下降。的金属钠离子进入MTBE工段，污染催化剂。2．2催化剂中毒的方式及主要原因2催化剂中毒原因分析胺污染和金属离子污染形式不同，效果也不经分析认为，原料中杂质含量偏高是导致催一样。金属离子与催化剂接触后，立即使催化剂化剂失活的主要原因。而甲醇原料目前采用优级失去活性，在反应器内催化剂失活是层析式失活，品，质量稳定，杂质含量满足要求，故杂

4、质主要来这样离子保护器(净化器)能够有效脱除这类杂源于轻c原料，并对杂质种类及造成催化剂失活质。而弱碱性有机氮化物，如有机胺等含氮化合的具体原因进行分析。物，与催化剂接触后中毒反应较慢，不能立即反应2．1原料轻C中的杂质种类掉的毒性物向床层下游流动，能够穿透净化器床2．1．1含氮化合物层。由于净化器的作用不能有效发挥，造成主MTBE装置所使用c原料的来源分为催化反应器甚至催化蒸馏塔内催化剂的失活，因此含裂化装置的液化气和丁二烯抽提装置的抽余c氮化合物是对主反应器内催化剂产生危害的最主两种。前者的催化剂更换周期更短，单耗也远高要的因素。从某同类装置失活催化剂的采

5、样分析于后者，这是因为炼厂液化气一般都采用乙醇胺情况看(见表1)，含氮化合物占MTBE催化剂致脱硫工艺。乙醇胺是常见的含氮化合物，其水收稿日期：2011一O1—24；修回日期：2011—03—09。溶液用于大部分炼厂液态烃和气态烃的脱硫，脱作者简介：李桂云(1968一)，女，工程师，毕业于江苏化工学硫后的液态烃经气体分馏装置分离出轻c组分院计算机专业。主要从事油品质量分析。电话：0531—用于MTBE的生产。在这个过程中，微量的乙醇8883355l，E—mail：huwei．jnlh@sinopec．corn。齐鲁石油化工．108．QILUPETROCHEMI

6、CALTECHNOLOGY2011年第39卷注：废催化剂经酸洗涤后的分析数据。在济南分公司气体分馏装置中，混合C进入是水洗；另一种是用酸性阳离子交换树脂作净化碳四塔分离，塔顶抽出轻c作为MTBE装置原剂，使C在进醚化反应器之前先经过保护床，即料，塔底抽出重c作为甲乙酮装置原料。在碳四牺牲净化器中的催化剂来保护反应器中的催化塔的分离过程中，其杂质中大部分水分、金属离子剂】。水洗法是脱除含氮化合物和金属离子的等重组分进入塔底重c中，而一部分含氮化合物有效方法；而设置净化器对含氮化合物类杂质的及其分解物、硫化物、少量的水分则以轻组分的形处理效果不好，而且置换下来的H

7、带入醚后c、式分离到塔顶轻c组分中。MTBE产品及甲醇回收系统，会造成产品酸值不从装置的特点看，碳四塔的分离结合使用净合格，甲醇回收系统酸性腐蚀严重。化器，使金属离子对催化剂的影响基本消除，但是3．2改造措施含氮化合物及其分解物、硫化物不能全部消除，其如果增加水洗工艺，不仅要增加新设备，设置对催化剂的扩散性致毒，不仅造成净化器内催化水洗塔、循环水泵及配套控制系统，且运行费用剂的缓慢中毒，而且能穿透净化器达到主反应器、高，消耗软化水，定期排放、置换水洗污水，污水需催化蒸馏塔反应段中，造成全部催化剂中毒。要进污水处理装置进行处理。与更换催化剂的成本相比，增设水洗工

8、艺不具备成本及环保优势。3延长催化剂使