优化脱硫醇操作 降低MTBE硫含量.pdf

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1、工业技术齐QIL鲁U石P油ET化RO工CH，2EM0I1C6A，L44T(E1C)H：N5O0LO—G5Y3优化脱硫醇操作降低MTBE硫含量王新程(扬州石化有限责任公司，江苏扬州225200)摘要：在MTBE装置元脱硫单元时，为应对质量升级，通过对脱硫醇装置进行优化操作，采取调整烃碱比、气提风量、原料组成、催化剂加入方式等多种手段，将MTBE硫含量降至“苏V”标准。关键词：MTBE硫含量脱硫措施中图分类号：TE624．5文献标识码：B文章编号：1009—9859(2016)01—0050—04扬州石化有限责任公司的甲基叔丁基醚装置1．2MTBE中

2、硫分布(简称MTBE装置)于2005年7月建成投产，其设要降低MTBE中总硫含量，必须弄清楚硫的计产能为10kt／a。工艺流程如下：气体分馏装置形态分布，该公司分别对产品MTBE中硫形态及来的碳四和甲醇混合以后进入膨胀床反应器，反分布做了分析。为保证硫分布规律，尽可能减少应后的产物进入共沸蒸馏塔分离，塔底得到MT．误差，保证采样和分析的准确性，在采样期间要BE产品，塔顶得到醚后碳四及其共沸物甲醇，再求：保持MTBE装置原料性质、加工量的稳定，控进入萃取塔萃取甲醇后送至罐区作为商品液化气制醇烯比，反应温度。使用耐压玻璃瓶取样，每个(LPG)。样品取

3、2个，同时做平行样，保证数据准确性。结2013年10月113，江苏沿江8市实行“苏果见表1。V”汽油标准，其中对汽油硫含量的要求是不大于10mg／kg，作为汽油调合组分的MTBE也需要表1MTBE中硫形态分布ms／kg执行“苏V”标准，即“苏V”标准实施后，MTBE产量硫含量降至不大于10mg／kg。1MTBE中硫来源及硫分布1．1MTBE中硫来源MTBE是由碳四原料中的异丁烯和甲醇在催从表1可以看出，重硫组分约占93．78％，其化剂强酸性阳离子交换树脂的作用下合成而来，中二甲基二硫约占81．69％。由于分析仪器为液硫的可能来源是原料碳四、甲醇以

4、及催化剂。相进料，一些较轻的硫组分在取样器中分布在气MTBE装置原料碳四来自该公司MCP(重油选择相中而未分析出，从流程上来看，MTBE中的原料性催化装置)所产LPG经双脱后气分分离碳二、碳四是从气体分馏装置脱丙烷塔塔底来，MTBE碳三得来，碳四中硫含量为3—10mg／kg。甲醇为产量是从分馏塔塔底来，依据分馏原理，在MTBE外购国标优级品，国标GB338O11对甲醇中中累积的主要是重硫组分。硫含量并无规定。但对甲醇中总硫分析，其硫含量均不大于1mg／kg。在MTBE合成反应中，由于收稿日期：2015—09—18；修回日期：2016—01—09。

5、催化剂磺酸根的脱落造成MTBE硫含量的增加量作者简介：王新程(1978一)，男，江苏扬州人，工程师。2011一般不大于3mg／kg，在反应过程中生成的甲基叔年1月毕业于江苏大学过程装备与控制工程专业，现在扬州丁基硫醚一般不大于1mg／kg。因此，MTBE中的石化有限责任公司化工分厂从事工艺管理工作。电话：0514硫主要来源于原料碳四。—86850168；E—mail：jsjdwxc@126．tom。第1期王新程．优化脱硫醇操作降低MTBE硫含量2MTBE脱硫技术升管回炼，生产MTBE的运行费用为20～40t。MTBE脱硫技术一般分为前脱硫和后脱硫

6、技2．2．2吸附蒸馏脱硫技术术。吸附蒸馏原理是利用蒸馏脱除重硫组分，用2．1前脱硫技术高硫容量的液体吸附剂吸附MTBE中的轻硫组前脱硫技术是通过对原料进行精制，达到降分，吸附剂再通过再生塔再生，进料硫含量可达到硫目的，目前主要方法为催化LPG深度脱硫和利500—1000mg／kg，产品硫含量可降至10mg／kg用脱碳五塔或碳四塔脱硫。以下，运行费用较低，工艺费用较高。2．1．1深度脱硫2．2．3催化蒸馏加吸附技术LPG中的硫分为无机硫和有机硫。无机硫即该技术采用在MTBE蒸馏塔内装填催化剂，硫化氢；有机硫主要为甲硫醇、乙硫醇，还有少量利用催化剂将

7、部分轻硫组分转化为重硫组分，落的二甲基二硫、二乙基二硫、甲基乙基二硫、丙硫至塔釜脱除，塔顶得到的MTBE再进入吸附塔利醇、甲硫醚、羰基硫等。无机硫通过胺洗脱除，有用吸附剂脱硫，吸附剂为固体不可再生，这样生产机硫中的硫醇通过氢氧化钠碱洗脱除。二硫化MTBE的操作费用约100fr_／t。物、甲硫醚、羰基硫通过胺洗或碱洗则很难脱除。2．2．4蒸馏络合脱硫技术目前国内主要的脱硫技术是MOYOX法和纤维膜在MTBE蒸馏塔进料时加入防焦络合剂，加法，后者可以将脱后总硫含量控制在5mg／kg以下。人量约为1％o，生产MTBE的剂费约为25fr_．／t，作2．1

8、．2利用脱碳五塔或碳四塔脱硫用为：降低硫组分分压，使其迅速落人塔釜；作为气体分馏装置一般都设置五塔或三塔流程，提馏段组分，降低腐蚀；防止