脂肪族二元酸酯类耐寒性增塑剂催化合成的研究进展.pdf

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1、第31卷第1期2010年2月化学工业与工程技术JournalofChemicalIndustry&EngineeringV01．31No．1Feb．，2010脂肪族二元酸酯类耐寒性增塑剂催化合成的研究进展郭明翠1’2，何学峰3，谢樊成3，朱新宝1’2’3(1．南京林业大学化工学院，江苏南京210037；2．江苏省醇醚工程技术研究中心，江苏江阴214441；3．连云港都茂化工有限公司。江苏连云港222228)摘要：简要介绍了脂肪族二元酸酯类耐寒性增塑剂的用途，综述了脂肪族二元酸酯类耐寒性增塑剂的催化合成研究进展，并对各类催化剂的优缺点进行

2、了简评。关键词：增塑剂；合成；催化剂；进展中图分类号：TQ414文献标识码：A文章编号：1006—7906(2010)01—0023一05Researchprogressoncatalyticsynthesisoffattydibasicacidestercold-resistantplasticizerGUOMingcuil”，HEXuefen93，XIEFanchen92，ZHUXinba01’2’3(1．CollegeofChemicalEngineering，NanjingForestryUniversity，Nanjing21

3、0037，China；2．JiangsuProvinceEtherAlcoholEngineeringTechnologyResearchCenter，Jiangyin214441。China；3．LianyungangDumaoChemicalCo．，Ltd．，Lianyungang222228，China)Abstract：Theapplicationoffattydibasicacidestercold—resistantplasticizerispresentedbriefly．Theresearchprogressoncata

4、lyticsynthesisoffattydibasicacidestercold—resistantplasticizerisreviewedandtheadvantagesanddisadvantagesofthecatalystsareevaluated．Keywords：Plasticizer；Synthesis；Catalyst；Progress脂肪族二元酸酯类耐寒性增塑剂因其低温性能优良，耐冲击性强，塑化效率高及黏性好等特点，近年来发展较快，需求逐年上升。增塑剂的性能是由其本身的结构决定的，脂肪族二元酸酯类属于直链的亚甲基(

5、一CH。～)为主体的增塑剂，在较低温度下可保持聚合物分子链间的运动，因而具有良好的耐寒性。脂肪族二元酸酯最早是由英国Thomposn-Houston公司开发出来的，1940年该公司相继开发了在--40℃有优良低温柔软性的癸二酸二苄酯、己二酸二苄酯和壬二酸二苄酯等长链的二元酸酯[1]。目前，该类产品主要以己二酸酯、壬二酸酯及癸二酸酯等十碳以下二元酸酯为主，应用最广、产量最大的品种是己二酸二(2一乙基)己酯(DOA)和癸二酸二辛酯(DoS)等。这类增塑剂的化学结构通式为：0R】0R2＼／＼／＼／0(CH2)。0式中的"为2～11，R。、Rz

6、可以是相同或不同的烷基。与单羧酸酯相比，当引入极性更强的酯基时，脂肪族二元酸酯才显示增塑性能。此外，极性基团的位置对增塑性能也起决定作用，如低分子量二元酸酯(甲酸和丙二酸)没有增塑作用，只有当羧基基团被至少4个亚甲基基团分开时才显示增塑效果，但亚甲基基团也不可过多，过高的分子量将直接影响增塑剂与树脂的相容性，从而影响增塑性能心引。l直接酯化反应催化剂的研究进展脂肪族二元酸(通式)与正丁醇直接酯化的反应式如下：o0HO人。cH执人0H+2ROH型翌H0(C2)。+二==l0O人R0(CH2)。OR+2H20(咒一3～8，R=C4～C8)收

7、稿日期：2009一08—24作者简介：郭明翠(1983一)，女，陕西渭南人，在读硕士。研究方向为有机合成。E。mail：guomingcui2007@163．corn通讯联系人：朱新宝；E-mail：zhuxinbao@njfu．corn．ca·24·化学工业与工程技术2010年第31卷第1期选择合适的催化剂是提高酯化反应效率的关键，以往常用的催化剂是硫酸、磺酸及磺酸系列，这些催化剂虽然效果较好，但对工业设备腐蚀严重，生产操作也不方便。因此开发了可再生的超强酸、离子交换树脂、杂多酸、相转移等新型催化剂，使工业设备的腐蚀问题得到了解决。1

8、．1一般的酸性催化剂主要有磷酸、盐酸、硼酸、氯磺酸、对甲苯磺酸等。与硫酸相比，这类催化剂的氧化性较弱，可较好地防止反应产物的氧化着色，对设备的腐蚀程度也较小。朱蕾等用活性炭固载对甲苯磺酸催化合成了己二酸二丁