三氟甲磺酸催化便捷高效合成2,4-滴丁酯除草剂.pdf

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1、第42卷第l2期应用化工Vo1．42No．122013年12月AppliedChemicalIndustryDeC．20113三氟甲磺酸催化便捷高效合成2，4．滴丁酯除草剂李玉文(青岛农业大学化学与药学院，山东青岛266109)摘要：以2，4．二氯苯氧乙酸与正丁醇为原料，三氟甲磺酸为催化剂，催化合成2,4一滴丁酯，考察了醇酸摩尔比、反应时间及催化剂用量等对反应的影响。结果表明，合成2,4一滴丁酯的最佳反应条件是：正丁醇与2，4一二氯苯氧乙酸的摩尔比为3：1，催化剂用量为0．2％(占2，4二氯苯氧乙酸摩尔量)，回流反应8h，在此条件下，酯化率达97．1％。关键词：2，

2、4．滴丁酯；三氟甲磺酸；2，4-二氯苯氧乙酸；正丁醇中图分类号：TQ460．3文献标识码：A文章编号：1671—3206(2013)12—2161—02Eficientandconvenientsynthesisof2．4·DbutylateherbicidecatalyzedbytrifluoromethanesulfonicacidLlYu—We／Z(SchoolofPharmacyandChemistry，QingdaoAgric~tumlUniversity，Qingdao266109，China)Abstract：Esterifieationof2，4一d

3、ichlorophenoxyaceticacidand—butanolasrawmaterials，thencatalyzedbytrifluoromethanesulfonicacid(TfOH)ledto2，4一Dbutylate．Theeffectsofmoleratioofreactants，reac—tiontimeandcatalystamountontheesterificationratewereinvestigated．Theoptimizedconditionsforsyn—thesisof2．4．Dbutylatewereobtainedasf

4、ollows：themoleratioof，z—butanolto2，4一diehlorophenoxyaceticacidwas3：I，catalystamountwas0．2％(based0nthe2，4-dichlorophenoxyaceticacidmoleamount)，andthereactiontimewas8h．Undertheseconditions．theesterificationratewas97．1％．Keywords：2，4一Dbutylate；trifluoromethanesulfonieacid；2，4-dichloropheno

5、xyaceticacid；n—butanol2，4一滴丁酯(2，4一二氯苯氧乙酸正丁酯)，是一三氟甲磺酸是近来研究报道的一种新型高效绿种苯氧羧酸类除草剂，具有对环境友好、残留期短色催化剂，本文尝试以三氟甲磺酸(TfOH)为催对人畜、水生生物低毒、独特的作用方式等特点，加化剂，2，4一二氯苯氧乙酸和正丁醇回流反应合成2，之价格便宜_】4。，在全球范围内广泛使用L5]。虽然4一滴丁酯，并对反应条件进行研究。如此，目前2，4一滴丁酯的生产加工过程易造成环境1实验部分污染。研究便捷、高效、无三废排放的2，4．滴丁酯1．1试剂与仪器的合成方法已成为当务之急。2，4一二氯苯氧乙

6、酸，保证试剂；正丁醇、三氟甲．国内外生产2，4一滴丁酯普遍采用的方法是以磺酸均为分析纯。2，4．二氯苯氧乙酸和正丁醇为原料，浓硫酸催化酯PE一2400LSII型元素分析仪；Avatar360红外化。浓硫酸具有强氧化性致使反应复杂、副产物多，光谱仪(液膜法)；AdvanceI[I400核磁共振波谱仪废酸排放造成环境污染等。为了克服浓硫酸催化剂(氘代氯仿为溶剂，四甲基硅烷为内标)。的这些缺点，人们研究报道了很多用于合成2，4一滴1．2实验方法丁酯的固体酸催化剂，如硅胶负载硅钨酸]、二氧向装有回流冷凝管及干燥管的三颈圆底烧瓶中化钛负载硅钨酸¨7]、硫酸氢钠]、磺化硅胶]、

7、分子加入摩尔比1：3的2，4．二氯苯氧乙酸和正丁醇，加碘1等，但这些固体酸催化剂共同的缺点是废液排入2，4一二氯苯氧乙酸0．2％的三氟甲磺酸。加热反放造成环境污染。应体系回流分水(正丁醇作带水剂)反应8h，通过收稿日期：2013-09—27修改稿日期：2013．10—17基金项目：国家自然科学基金(210721l1)；山东省自然科学基金(ZR20I1lBLO03)；青岛农业大学博士基金(630708)作者简介：李玉文(1969一)，男，山东莒县人，青岛农业大学副研究员，博士，主要从事农药化学和有机合成研究。电话0532—88030494，E—mail：ywli@