复旦-有机-课件7-benzene-&-2.ppt

《复旦-有机-课件7-benzene-&-2.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、前次课总结芳香性的概念苯及其衍生物的命名苯及其衍生物的化学性质加成、Birch还原、侧链上的自由基取代、氧化苯的亲电取代反应及加成—消除机理卤代、硝化、磺化六、苯的亲电取代反应反应机理(加成－消除机理)恢复芳香性Friedel-Crafts反应(P.287,7.13)烷基化Friedel-CraftsAlkylation机理：经历碳正离子中间体证据：有重排现象，说明经历碳正离子中间体能形成碳正离子的方法都可以使苯环烷基化合成应用时的不足之处有重排可能性有多取代产物生成酰基化Friedel-Craf

2、tsAcylation——芳香酮的制备机理(酰氯为酰化试剂)没有重排产物生成机理(酸酐为酰化试剂)Friedel-Crafts酰基化在合成烷基芳烃中的应用从苯出发合成正丙苯反合成分析：合成:改进：酰基化——还原芳环的氯甲基化反应和Gattermann-Koch反应(P.293,7.14)芳环的氯甲基化反应(类似Friedel-Crafts烷基化)机理：Gattermann-Koch反应(类似Friedel-Crafts酰基化)机理：七、取代基对芳香亲电取代反应的影响(P.272,7.10)反应速率

3、？下一基团进入的位置？设计实验：甲基使亲电取代反应更容易发生，是活化基团三氟甲基使亲电取代反应更难发生，是钝化基团推电子基吸电子基实例：推电子基吸电子基反应具有区域选择性regioselectivity：甲基是邻对位定位基；三氟甲基是间位定位基取代基的分类：取代基的电子效应影响反应速率及反应的区域选择性推电子基是活化基团和邻对位定位基吸电子基是钝化基团和间位定位基特例：卤素是钝化基团，但其定位效应又是邻对位氯苯的硝化反应相对反应速率取代基的电子效应影响反应速率及反应的区域选择性对反应速率影响的解释

4、对反应速率影响的解释推电子基是活化基团吸电子基是钝化基团对定位效应的解释推电子基是邻对位定位基甲基(诱导推电子)烷氧基(共轭推电子)卤素(共轭推电子)对位取代情况类似吸电子基是间位定位基总结(I)：活化和钝化总结(II)：定位邻对位定位基(GI)备注活化基团GI(-NR2,-NHR,-NH2,-NHCOR)诱导吸电子共轭推电子-O-(-OӨ,-OH,-OR,-OCOR)-R-Ar钝化基团GII-X间位定位基(GII)-NR3,-NO2-CX3-CN-SO3H