复旦 有机 课件3-stereochemistry-1.ppt

《复旦 有机 课件3-stereochemistry-1.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第三章立体化学主要学习内容：手性分子和非手性分子对映体和非对映体有机反应中的立体化学异构体的种类异构体构造异构(连接次序、方式)碳架官能团位置异构官能团异构立体异构(空间排列)构象异构(后天)构型异构(先天)顺反异构对映体互变异构一、手性分子和非手性分子(P.89-92)手性(chirality)：实物和其镜像不能重叠的现象ChiralisderivedfromtheGreekwordcheiros,meaning“hand”.手性分子chiralmolecules：有手性现象的分子化合物A和B不能重合，A和B

2、不是同一化合物，A是手性分子化合物C和D能够重合，C和D是同一化合物，C是非手性分子DDCturn180°BBAturn180°非手性分子achiralmolecules：能够和其镜像重合的分子非手性分子特点：有对称面或对称中心FFEturn180°CEG手性分子的特点碳上连有4个不同基团，这个碳称为手性碳原子(Chiralcarbonatom)，手性中心(Chiralcenter)或不对称碳原子(asymmetriccarbonatom)，不对称中心(asymmetriccenter)例：Linalool(里

3、哪醇,沉香醇,芳樟醇)，来源于桔花手性标记手性分子有光学活性(旋光性，opticalactivity)手性化合物=光学活性化合物=旋光性化合物旋光度(a)observedrotation：偏振面被旋光性物质所旋转的角度手性分子旋光能力的表示方式——比旋光度([a]t)specificrotation[a]t=atlct:实验观察到的旋光度l:样品管长度(dm,分米)c:样品密度或浓度(g/ml)t:测试时温度:光源波长顺时针(右旋)：“+”dextrorotatory(d)逆时针(左旋)：“-”le

4、vorotatory(l)对映体enantiomers：互为镜像，不能重叠的两个化合物(-)-2-丁醇(+)-2-丁醇[a]27D=+13.5º[a]27D=-13.5º[a]25D=+3.8º[a]25D=-3.8º(-)-乳酸(+)-乳酸一对对映体的比旋光度大小相同，方向相反。光学纯opticallypure和光学纯度opticalpurity光学纯：一个样品中所有分子具有相同手性光学纯度：一个对映体在样品中的含量，又称为对映体过量percentenantiomericexcess(%ee)某2-丁醇样品的

5、光学纯度为50％，请问2个对映体在该样品中的含量。2个对映体在该样品中的含量分别为75％和25％。已知(+)-乳酸的比旋光度为+3.8º，现有某乳酸样品的比旋光度为-1.9º，请问2个对映体在该样品中的含量。(+)-乳酸的含量为25％，(-)-乳酸的含量为75％。光学纯度％=[a]tD样品×100％ee%=[S]-[R]×100％[a]tD纯品[S]+[R]外消旋体racemicmixtures右旋体和左旋体的等量混合物，即各占50％外消旋体的光学纯度(ee值)为“0”外消旋体的旋光度为“0”命名时在名称前加“

6、dl”、“(±)”或“rac”如：外消旋的2-丁醇标记为“(±)-2-丁醇”或“rac-2-丁醇”注意：“dl-2-丁醇”这种表示方法已不再使用。二、立体结构的表示方法(P.93-97)绝对构型和相对构型绝对构型：手性碳原子上4个原子或基团在空间的真实排列1951年以前相对构型：任意指定某基准物的构型，其它化合物的构型依赖于化学转换确定[a]27D=+33.2º[a]27D=+13.5º[a]25D=-5.8º[a]25D=+4.0º手性分子的命名D/L命名法D-(+)-glucoseTheNobelPrize

7、inChemistry1902"inrecognitionoftheextraordinaryserviceshehasrenderedbyhisworkonsugarandpurinesyntheses"HermannEmilFischer(1852~1919)RosanoffConventionL-(-)-甘油醛D-(+)-甘油醛L-(+)-乳酸D-(-)-乳酸基准物氧化还原旋光度方向无法预测！绝对构型的测定X-raydiffraction(+)-酒石酸钠铷BijvoetJ.Met.al.Nature,19

8、51,168,271.R/S命名法按顺序规则排序，从最小原子或基团的对面观察，其它3个基团从大到小是顺时针为R(右手规则)，逆时针为S(左手规则)(S)-(+)-2-丁醇(R)-(-)-2-丁醇(S)-(+)-乳酸(R)-(-)-乳酸横顺S竖顺R环状化合物问题：找出下列化合物中的手性碳原子，并标出构型(S)-(-)-4-甲基环己烯(R)-(+)-4-甲基环己烯(-)-香芹酮(+)-3-