《配位化合物与配位平衡》部分习题解答.doc

《《配位化合物与配位平衡》部分习题解答.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、EZn(NH3)：](OH)2EPt(NH3)2C14]8-1、AgNO3能从Pt(NH3)6C14溶液中将所有的氯沉淀为AgCl，但在Pt(NH3)3Cl4中仅能沉淀1/4的氯。试根据这些事实写出这两种配合物的结构式，并命名。解：注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。中心离子与配位原子之间是配位键结合，不易断裂。配合物结构式名称配位数[Pt(NH3)6]Cl4四氯化六氨合铂(IV)6[PtCl3(NH3)3]Cl一氯化三氯三氨合铂(IV)68-3、已知有两种钴的配合物，它们具有相同的分子式Co(NH3)5BrSO4，其间的区别在于第一种配合物的溶液中加入BaCl2时

2、产生BaSO4沉淀，但加AgNO3时不产生沉淀；而第二种配合物则与此相反。写出这两种配合物的化学式，并指出钴的配位数和氧化数。解：此题与8-1是同类型。注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。中心离子与配位原子之间是配位键结合，不易断裂。配合物结构式名称配位数氧化数[CoBr(NH3)5]SO4硫酸一溴五氨合钴(III)6+3[CoSO4(NH3)5]Br溴化硫酸五氨合钴(III)6+38-4、根据配合物的价键理论，指出下列配离子的中心离子的电子排布、杂化轨道的类型和配离子的空间构型。[Mn(H2O)6]2+；[Ag(CN)2]-；[Cd(NH3)4]2+；[Ni(CN

3、)4]2-；[Co(NH3)6]3+。解：配合物中心原子中心原子电子排布中心离子中心离子电子排布杂化轨道类型配离子空间构型[Mn(H2O)6]2+Mn[Ar]3d54s2Mn2+[Ar]3d5sp3d2杂化正八面体[Ag(CN)2]-Ag[Kr]4d105s1Ag+[Kr]4d10sp杂化直线形[Cd(NH3)4]2+Cd[Kr]4d105s2Cd2+[Kr]4d10sp3杂化正四面体[Ni(CN)4]2-Ni[Ar]3d84s2Ni2+[Ar]3d8dsp2杂化平面正方形[Co(NH3)6]3+Co[Ar]3d74s2Co3+[Ar]3d6d2sp3杂化正八面体8-5、试确定

4、下列配合物是内轨型还是外轨型，说明理由，并以它们的电子层结构表示之。(1)K4[Mn(CN)6]测得磁矩m/mB=2.00；(2)(NH4)2[FeF5(H2O)]测得磁矩m/mB=5.78。解：(1)K4[Mn(CN)6]，磁矩m/mB=2.00，只有一个未成对电子；25Mn2+，3d54S0，↑↓↑↓↑，d2sp3杂化，内轨型；(2)(NH4)2[FeF5(H2O)]，磁矩m/mB=5.78，有五个未成对电子；26Fe3+，3d54S0，↑↑↑↑↑，sp3d2杂化，外轨型。8-8、（1）、B/C/D中氧化态浓度是减少的，故A最大。选A(2)、例如：AgCl(s)+2NH3=

5、[Ag（NH3）2]++Cl-要有利于沉淀的溶解，即是Ky要大，所以选B8-9、H2O；过氧化氢(HO—OH)；H2N—CH2CH2一NH2；联氨H2N—NH2；解：有效的螯合剂为H2N—CH2CH2一NH2有效的螯合剂是一个配体中含两个及以上的配位原子，而且配位原子间要相隔2~3个其它原子，故只有H2N—CH2CH2一NH2满足。8-11、计算用乙二胺四乙酸溶液滴定Zn2+时允许的最高酸度（即最低pH值）。解：查表p407表c得lgKy(ZnY)=16.36由lgaY(H)lgKy(ZnY)–8=16.36-8=8.36查表p271表8-6可知8.36介于7.64~8.44之

6、间，对应的pH值在4.0~4.4所以最高酸度为pH=4.08-12．称取分析纯CaCO30.4206g，用HCl溶液溶解后，稀释成500.0mL，取出该溶液50.00mL，用钙指示剂在碱性溶液中以乙二胺四乙酸滴定，用去38.84mL，计算乙二胺四乙酸标准溶液的浓度。配制该浓度的乙二胺四乙酸1.000L，应称取Na2H2Y．2H2O多少克?解：因为金属钙与EDTA是1:1配位的，所以有即´50.00=c(H4Y)´38.84c(H4Y)==0.01082mol·L-1m(Na2H2Y×2H2O)=0.01082mol·L-1´1.000L´372.26g·mol-1=4.028g

7、8-13、取水样100.00mL，在pH=10.0时，用铬黑T为指示剂，用c(H4Y)=0.01050mol×L-1的溶液滴定至终点，用去19.00mL，计算水的总硬度。解：水的总硬度是“把一升水中钙镁的量折合成氧化钙的毫克数”来表示的量就是水的总硬度。100.00mL水样中n(Ca2+)+n(Mg2+)=n(EDTA)=0.01050mol×L-1´19.00´10-3L=1.995´110-4mol´56.08g·mol-1´103=11.19mg相当于氧化钙的毫克数=1.995´110