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时间:2020-08-30
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1、2-8某理想气体。今有该气体5mol在恒容下温度升高50℃,求过程的W,Q,△H和△U。解:恒容:W=0;根据热力学第一定律,:W=0,故有Q=△U=3.118kJ2-102mol某理想气体,。由始态100kPa,50dm3,先恒容加热使压力升高至200kPa,再恒压泠却使体积缩小至25dm3。求整个过程的W,Q,△H和△U。解:整个过程示意如下:2-17单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共5mol,摩尔分数yB=0.4,始态温度T1=400K,压力p1=200kPa。今该混合气体绝热反抗恒外压p=100kPa膨胀到
2、平衡态。求末态温度T2及过程的W,△U,△H。解:先求双原子理想气体B的物质的量:n(B)=yB×n=0.4×5mol=2mol;则单原子理想气体A的物质的量:n(A)=(5-2)mol=3mol单原子理想气体A的,双原子理想气体B的过程绝热,Q=0,则△U=W于是有14.5T2=12T1=12×400K得T2=331.03K2-20已知水(H2O,l)在100℃的饱和蒸气压ps=101.325kPa,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓。求在100℃,101.325kPa下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的Q,W,△U及△H。设
3、水蒸气适用理想气体状态方程。解:过程为2-30(1)写出同一温度下下,一定聚集状态分子式为CnH2n的物质的与其之间的关系。(2)若25℃下环丙烷(g)的,求该温度下环丙烷的。解:(1)CnH2n的物质进行下述反应:故有(2)常压恒定温度25℃的条件下,环丙烷进行下述反应:2-31已知25℃甲酸乙酯(HCOOCH3,l)的标准摩尔摩尔燃烧焓为-979.5,甲酸乙酯(HCOOCH3,l)、甲醇(CH3OH,l)、水(H2O,l)及二氧化碳(CO2,g)的标准摩尔生成焓数据分别为-424.72,-238.66,-285.83及-
4、393.509。应用这些数据求25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。解:(1)先求+2×-=所以有=+2×-={2×(-393.509)+2×(-285.83)-(-979.5)}kJ·mol-1=-379.178kJ·mol-1(2)+--={(-379.178)+(-285.83)-(-424.72)-(-238.66)}kJ·mol-1=-1.628kJ·mol-12-33对于化学反应应用附录中各物质在25℃时标准摩尔生成焓数据及摩尔定压热容与温度的函数关系式:(1)将表示成温度的函数关系式;(2)求该反应在1000K时的
5、。解:为求的温度函数关系式,查各物质的定压摩尔热容为H2:=26.88J·mol-1·K-1+4.374×10-3J·mol-1·K-2-0.3265×10-6J·mol-1·K-3CO:=26.537J·mol-1·K-1+7.6831×10-3J·mol-1·K-2-1.172×10-6J·mol-1·K-3H2O(l):=29.16J·mol-1·K-1+14.49×10-3J·mol-1·K-2-2.022×10-6J·mol-1·K-3CH4(g):=14.15J·mol-1·K-1+75.496×10-3J·mo
6、l-1·K-2-17.99×10-6J·mol-1·K-3=63.867J·mol-1·K-1;=-69.2619J·mol-1·K-1=-69262J·mol-1·K-1再查298.15K时的各物质的标准摩尔生成焓,求:=--={(-110.525)-(-74.81)-(-241.818)}kJ·mol-1=206.103kJ·mol-1根据基希霍夫公式=+=+=+++将,,,的数据代入上式,并整理,可得={189982+63.867(T/K)-34.6310×10-3(T/K)2+5.9535×10-6(T/K)3}J·
7、mol-1(2)将1000K代入上式计算得=225.17kJ·mol-12-38某双原子理想气体1mol从始态350K,200kPa经过如下四个不同过程达到各自的平衡态,求各过程的功W。(1)恒温可逆膨胀到50kPa;(2)恒温反抗50kPa恒外压不可逆膨胀;(3)绝热可逆膨胀到50kPA;(4)绝热反抗50kPa恒外压不可逆膨胀。解:(1)恒温可逆膨胀到50kPa:(2)恒温反抗50kPa恒外压不可逆膨胀:(3)绝热可逆膨胀到50kPa:绝热,Q=0,(4)绝热反抗50kPa恒外压不可逆膨胀绝热,Q=0,上式两边消去nR并
8、代入有关数据得3.5T2=2.75×350K故T2=275K2-43在带活塞的绝热容器中有4.25mol的某固态物质A及5mol某单原子理想气体B,物质A的。始态温度T1=400K,压力p1=200。今以气体B为系统,求经可逆膨胀到p2=100kPa时,系统的T2及过程的Q,W,△U及△H
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