物化作业课后答案

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时间:2018-07-26

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1、第一章化学热力学基础1-1气体体积功的计算式中,为什么要用环境的压力?在什么情况下可用体系的压力?答:在体系发生定压变化过程时,气体体积功的计算式中,可用体系的压力代替。1-2298K时,5mol的理想气体,在(1)定温可逆膨胀为原体积的2倍;(2)定压下加热到373K;(3)定容下加热到373K。已知Cv,m=28.28J·mol-1·K-1。计算三过程的Q、W、△U、△H和△S。解(1)△U=△H=0(2)W=△U–QP=-3.12kJ(3)W=01-3容器内有理想气体,n=2mol,P=10P

2、q,T=300K。求(1)在空气中膨胀了1dm3,做功多少?(2)膨胀到容器内压力为lPq,做了多少功?(483)膨胀时外压总比气体的压力小dP,问容器内气体压力降到lPq时,气体做多少功?解:(1)此变化过程为恒外压的膨胀过程,且(2)此变化过程为恒外压的膨胀过程,且(3)1-41mol理想气体在300K下,1dm3定温可逆地膨胀至10dm3,求此过程的Q、W、△U及△H。解:△U=△H=01-51molH2由始态25℃及Pq可逆绝热压缩至5dm-3,求(1)最后温度;(2)最后压力;(3)过程做

3、功。解:(1)(2)48(3)1-640g氦在3Pq下从25℃加热到50℃,试求该过程的△H、△U、Q和W。设氦是理想气体。(He的M=4g·mol-1)解:W=△U–QP=-2078.5J1-7已知水在100℃时蒸发热为2259.4J·g-1,则100℃时蒸发30g水,过程的△U、△H、Q和W为多少?(计算时可忽略液态水的体积)解:1-8298K时将1mol液态苯氧化为CO2和H2O(l),其定容热为-3267kJ·mol-1,求定压反应热为多少?解:C6H6(l)+7.5O2(g)→6CO2(g

4、)+3H2O(l)1-9300K时2mol理想气体由ldm-3可逆膨胀至10dm-3,计算此过程的嫡变。解:1-10.已知反应在298K时的有关数据如下C2H4(g)+H2O(g)→C2H5OH(l)△fHmӨ/kJ·mol-152.3-241.8-277.6CP,m/J·K-1·mol-143.633.6111.5计算(1)298K时反应的△rHmӨ。48(2)反应物的温度为288K,产物的温度为348K时反应的△rHmӨ。解(1)△rHmӨ=-277.6+241.8-52.3=-88.1kJ·m

5、ol-1(2)288KC2H4(g)+H2O(g)→C2H5OH(l)348K↓△H1↓△H2↑△H3298KC2H4(g)+H2O(g)→C2H5OH(l)298K△rHmӨ=△rHmӨ(298K)+△H1+△H2+△H3=-88.1+(43.6+33.6)×(298-288)+111.5×(348-298)=-81.75kJ·mol-11-11定容下,理想气体lmolN2由300K加热到600K,求过程的△S。已知解:1-12若上题是在定压下进行,求过程的嫡变。解:1-13101.3kPa下,2

6、mol甲醇在正常沸点337.2K时气化,求体系和环境的嫡变各为多少?已知甲醇的气化热△Hm=35.1kJ·mol-1解:1-14绝热瓶中有373K的热水,因绝热瓶绝热稍差,有4000J的热量流人温度为298K的空气中,求(1)绝热瓶的△S体;(2)环境的△S环;(3)总熵变△S总。解:近似认为传热过程是可逆过程48△S总=△S体+△S环=2.70J·K-11-15在298K及标准压力下,用过量100%的空气燃烧1molCH4,若反应热完全用于加热产物,求燃烧所能达到的最高温度。CH4O2CO2H2O

7、(g)N2△fHmӨ/kJ·mol-1-74.810-393.51-241.82CP,m/J·K-1·mol-128.1726.7529.1627.32解;空气中n(O2)=4mol,n(N2)=n(O2)×(79%÷21%)=15molCH4(g)+2O2→CO2(g)+2H2O(g)△rHmӨ(298K)=2×(-241.82)+(-393.51)–(-74.81)=-802.34kJ反应后产物的含量为:O2CO2H2O(g)N2n/mol21215-802.34×103+(2×28.17+15

8、×27.32+26.75+2×29.16)(T-298)=0T=1754K1-16298K,Pq下,金刚石、石墨的有关数据如下DcHmq/kJ·mol-1Smq/J·K-1·mol-1r/kg·m-3金刚石-395.402.3773513石墨-393.515.7402260讨论:(1)298K,Pq下,石墨能否转变为金刚石?(2)用加热或加压的方法能否使石墨转变为金刚石,并计算转变条件.解:(1)DrSmq(体系)=2.377–5.740=-3.363J·K-1DrH

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