高中化学配合物.docx

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1、优质文档配合物配合物一般可分为内界和外界两个组成部分。中心离子和配位体组成配合物的内界，在配合物的化学式中一般用方括号表示内界，方括号以外的部分为外界。如果在硫酸铜溶液中加入氨水，首先可得到浅蓝色碱式硫酸铜[Cu(OH)2]SO4沉淀，继续加入氨水，则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。这是因为加入过量的氨水，NH3分子与Cu2+生成了深蓝色的复杂离子[Cu(NH3)4]2+。配位数中心离子2Ag+，Cu+，Au+4Zn2+，Cu2+，Hg2+，Ni2+，Co2+，Pt2+，Pd2+，Si4+，Ba2+6Fe2+，Fe3+，Co2+，

2、Co3+，Cr3+，Pt4+，Pd4+，Al3+，Si4+，Ca2+8（少）Mo4+，W4+，Ca2+，Ba2+，Pb2+配合物的配位键理论的基本要点：配位键理论又叫配价键理论，其基本要点可归纳为三点：1．中心离子和配位原子间是以配价键结合的，具有孤对电子的配位原子提供电子对，填入中心离子的外层空轨道形成配位键。2．中心离子所提供的空轨道在与配位原子成键时必须4优质文档经杂化，形成数目相等的杂化轨道。这些杂化轨道的能量相同，而且有一定的方向性。它们分别和配位原子的孤对电子轨道在一定方向上彼此接近，发生最大的重叠而形成配位键，

3、这样就形成了各种不同的配位数和不同构型的配合物。3．中心离子的空轨道杂化时，若有次外层d轨道参加，则形成的配合物属内轨型；若均为最外层轨道参加杂化，则形成的配合物属外轨型。内轨型配合物的配位键更具有共价键性质所以叫共价配键，外轨型配合物的配位键更具有离子键性质所以叫电价配键，但本质上两者均属共价键范畴。价键理论认为，配合物中心离子和配体之间的化学键有电价配键和共价配键两种，因而配合物也可以分为电价配合物(外轨型)和共价配合物(内轨型)。在电价配合物中，中心离子是依靠库仑静电引力与配位体相结合。这样的结合不影响中心离子的电子层

4、结构。在共价配合物中配位体的孤对电子与中心原子(或离子)空的价电子轨道形成共价σ配键。当中心离子为过渡元素(过渡元素的主要特点是它们的3d、4d、5d轨道都是未充满电子4优质文档)时，在形成共价配合物时为了空出d轨道以尽可能多形成配键，d电子就被挤到较少轨道中自旋配对。类别键型配位体电子结构中心离子杂化轨道配位数稳定性外轨型配合物电价配键F、H2O等成键时中心离子的电子层结构保持不变Ag+、Hg2+sp2较小Al3+、Zn2+、Co2+、Fe2+、Cu2+、Cd2+SP34Fe3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Pd4+、

5、Mn3+sp3d26内轨型配合物共价配键NH3、Cl-RNH2等成键时引起中心离子d层电子的重排Pt2+、Pt4+、Ni2+、Au3+、Pd2+dsp24较大CN-、NO2-等Fe3+、Cr3+d2sp364优质文档配位数杂化轨道空间构型实例2SP直线型[Ag(NH3)2]+[Cu(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-3sp2平面三角形[HgI3]-、[CuCl3]2-4sp3四面体[ZnCl4]2-[FeCl4]-[CrO4]2-[BF4]-[Ni(CO)4]、[Zn(CN)4]2-dsp2平面四边[Ni(CN)4]2-5

6、dsp2或sp2d正方形[Ni(CN)4]-、[PdCl4]2-dsp3或d3sp三角双锥Fe(CO)5、[Ni(CN)6]3-d2sp2正方锥形[SbF5]2-6d2sp3或sp3d2正八面体[Fe(CN)6]4-[FeF5]3-7d4sp三方棱柱[V(H2O)6]3+8d3sp3五角双锥[ZrF7]]3-、[UO2F5]3-9d4sp3正十二面体[Mo(CN)8]4-[W(CN)8]4-4