结构化学第六章配位化合物结构.doc

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1、结构化学第六章配位化合物结构6001试述正八面体场中,中心离子d轨道的分裂方式6002试用分子轨道理论阐明X-,NH3和CN-的配体场强弱的次序。6003按配位场理论,在Oh场中没有高低自旋络合物之分的组态是:----------------()(A)d3(B)d4(C)d5(D)d6(E)d76004凡是中心离子电子组态为d6的八面体络合物,其LFSE都是相等的,这一说法是否正确?6005络合物的中心离子的d轨道在正方形场中,将分裂成几个能级:----------------()(A)2(B)3(C)4(D)56006Fe(CN)63-的LFSE=

2、________________。6007凡是在弱场配位体作用下,中心离子d电子一定取高自旋态;凡是在强场配位体作用下,中心离子d电子一定取低自旋态。这一结论是否正确?6008Fe(CN)64-中,CN-是强场配位体,Fe2+的电子排布为,故LFSE为_____________。6009尖晶石的一般表示式为AB2O4,其中氧离子为密堆积,当金属离子A占据正四面体Td空隙时,称为正常尖晶石,而当A占据Oh空隙时,称为反尖晶石,试从晶体场稳定化能计算说明NiAl2O4晶体是什么型尖晶石结构(Ni2+为d8结构)。6010在Fe(CN)64-中的Fe2+离

3、子半径比Fe(H2O)62+中的Fe2+离子半径大还是小?为什么?6011作图证明CO是个强配位体。6012CoF63-的成对能为21?000cm-1,分裂能为13?000cm-1,试写出:(1)d电子排布(2)LFSE值(3)电子自旋角动量(4)磁矩6013已知ML6络合物中(M3+为d6),f=1,g=20?000cm-1,P=25?000cm-1,它的LFSE绝对值等于多少?------------------------------------()(A)0(B)25?000cm-1(C)54?000cm-1(D)8000cm-16014四角方

4、锥可认为是正八面体从z方向拉长,且下端没有配体L的情况。试从正八面体场的d轨道能级图出发,作出四角方锥体场中的能级分裂图,并简述理由。6015某AB6n-型络合物属于Oh群,若中心原子A的d电子数为6,试计算配位场稳定化能,并简单说明你的计算方案的理由。6016下列络合物哪些是高自旋的?------------------------------------()(A)[Co(NH3)6]3+(B)[Co(NH3)6]2+(C)[Co(CN)6]4-(D)[Co(H2O)6]3+6017凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确?6018Fe的

5、原子序数为26,化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子,而K3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子,这种差别的原因是:------------------------------------()(A)铁在这两种化合物中有不同的氧化数(B)CN-离子比F-离子引起的配位场分裂能更大(C)氟比碳或氮具有更大的电负性(D)K3[FeF6]不是络合物6019已知[Fe(CN)6]3-,[FeF6]3-络离子的磁矩分别为1.7,5.9(为玻尔磁子)(Fe原子序数26),(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数;(2)用图分别表示中心离子d轨道上

6、电子排布情况;(3)两种络合物其配位体所形成的配位场,是强场还是弱场?6020[FeF6]3-络离子的磁矩为:------------------------------------()(A)3(B)5(C)2.5(D)5.96021已知:CoF63-△0=13?000cm-1Co(CN)63-△0=34?000cm-1P=21?000cm-1确定上述两种络合物的磁性,并计算其LFSE(以cm-1为单位)。6022试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性,并计算其未成对电子数目:[Fe(CN)6]4-,[Fe(CN)6]3-,[Mn(CN)6

7、]4-,[Co(NO2)6]3-,[Fe(H2O)6]3+,[CoF6]3-6023下列配位离子中磁性最大的是:------------------------------------()(A)Mn(H2O)63+(B)Fe(H2O)63+(C)Fe(CN)64-(D)Co(NH3)63+(E)Cr(H2O)62+6024下列哪个络合物的磁矩最大?------------------------------------()(A)六氰合钴(Ⅲ)离子(B)六氰合铁(Ⅲ)离子(C)六氨合钴(Ⅲ)离子(D)六水合锰(Ⅱ)离子(E)六氨合钴(Ⅱ)离子6025铁

8、的两种络合物:(A)Fe(CN)6,(B)Na3FeF6,它们的摩尔磁化率大小关系为cA___cB,它们的紫

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