乙酰基丁内酯合成新工艺研究.pdf

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1、化工中间体··16ChenmicalIntermediate2013年第06期科研开发α-乙酰基-γ-丁内酯合成新工艺研究吴彦彬宋国全闫广学杨理杨素阁（濮阳迈奇科技有限公司，河南濮阳，457000）摘要：以γ-丁内酯，乙酸乙酯为原料，金属钠和乙醇钠为催化剂，甲苯为溶剂合成α-乙酰基-γ-丁内酯。在金属钠与乙醇钠的钠摩尔比为7：3；甲苯/γ-丁内酯（w/w）=2.51；反应温度85～90℃；反应时间5h；n(乙酸乙酯)：n（GBL）：金属钠为2.27：0.9：1的条件下；GBL转化率≥98%，ABL收率≥9

2、5%。关键词：α-乙酰基-γ-丁内酯合成；γ-丁内酯中图分类号：TQ426.8文献识别码：A文章编号：T1672-8114(2013)6-016-04α-乙酰基-γ-丁内酯（ABL）是制备维生素类甲苯中加入一定量金属钠，逐渐升温到100℃，保1的原料(主要用于合成维生素B)以及叶绿素类的主要中温15min，然后降温至90℃，开始滴加乙酸乙酯、γ-间体,还可用于医药工业制造抗心绞痛药物延心痛等药丁内酯和乙醇钠的混合溶液，控制滴加温度，2小时滴[1]品。其工业合成路线主要有两种方法，即乙酰乙酸加完（其中乙酸乙

3、酯与γ-丁内酯、金属钠的摩尔比为乙酯与环氧乙烷在乙醇中与乙醇钠或氢氧化钠作用缩2.27:0.9：1），在85～90℃下，反应5h。反应结束后冷合再闭环的方法，以及由γ-丁内酯在惰性溶剂中与乙却到30℃以下，在搅拌状态下加入一定浓度、一定量酸乙酯在醇钠作用下进行缩合反应的方法。但是二者的的磷酸溶液，中和到pH值为3.5～4.5。转移到分液漏的产率不高，且存在安全问题，都不是很理想的生产斗中，静置分层，用甲苯萃取水相合并有机相蒸馏得方法。我们科研人员在研究的过程中发现以乙醇钠和到目标产物。金属钠组成的复配体系

4、催化剂的作用下，以γ-丁内酯2试验结果与讨论(GBL)、乙酸乙酯为原料，甲苯做溶剂的无水反应体系试验过程中考察了各种因素对ABL收率的影响。中GBL转化率≥98%，ABL收率≥95%。2.1催化剂的影响1试验在其他因素不变的情况下，考察了不同比例催化1.1原料及仪器剂组合下对合成反应的影响。实验结果见表1。原料：γ-丁内酯（工业品99.5%）濮阳迈奇科技结果表明，在相同的条件下，金属钠和乙醇钠的有限公司；金属钠（AR）天津科密欧化学试剂有限摩尔比为7:3时，试验收率得到最大值。公司；乙醇钠（AR）济宁恒发

5、化工有限公司；乙酸2.2催化剂用量的影响乙酯（AR）天津市风船化学试剂科技有限公司；甲苯在其他因素不变的情况下，考察了不同催化剂量（AR）烟台双双化工有限公司；安捷伦气相色谱仪对合成反应的影响。实验结果见表2。GC7890等。结果表明：催化剂金属钠和γ-丁内酯量摩尔比1.2试验过程低于1:0.85时，反应速度较慢，收率有所降低，用量在1:0.89～0.91到之间时，反应条件和收率基本不变；因此合适的折算成钠后催化剂金属钠和γ-丁内酯量摩尔比为1:0.9左右。第06期α-乙酰基-γ-丁内酯合成新工艺研究··

6、172.3溶剂的影响在其他因素不变的情况下，考察了不同溶剂对合成反应的影响。实验结果见表3。结果表明，用甲苯做溶剂的收率及转化率都优于其他，考虑到后面的萃取及提纯，选择甲苯做溶剂较合适。2.4溶剂量的影响由于酰化剂乙酸乙酯沸点较低，影响反应速度，溶剂的加入对提高反应温度有利，因此有必要考察溶剂用量对反应的影响。为了考察最佳溶剂用量，试验采用固定的物料比和催化剂用量。试验结果列于表4。溶剂量为1.89以下时，收率较低，说明反应本身对反应过程起始温度比较灵敏，溶剂的用量对反应温度影响较大；当溶剂量为2.51时

7、，收率及转化率都比较高，因此选择2.51较合适。2.5反应温度的影响为了得到最佳反应温度，在适当的条件下考察了反应温度和收率的关系。试验结果如表5所示。结果表明，温度低于80℃，反应进行不完全，收率较低，从表中可以看出合适的反应温度为85～90℃。2.6反应时间的影响为了得到最佳反应时间，在适当的条件下考察反应时间和收率的关系。试验结果如表6所示。结果表明，时间低于4h，反应进行不完全，收率较低。反应时间大于5h，由于副反应发生较多，收率反而略有下降。从表中可以看出合适的反应时间为5h。参考文献［1］周景

8、尧，林国妹，α-乙酰基-γ-丁内酯合成工艺的改进［J］，中国医药工业杂志，试剂与中间体1994.25（10），461.化工中间体··18ChenmicalIntermediate2013年第06期［2］张莉，α-乙酰基-γ-丁内酯的合成及进展［J］，湖北化工，［4］俞小鸥，α-乙酰基-γ-丁内酯的制备装置，1999（4）：23～24.CN200920113881.2［P］，2009-11-25.［3］薛永强，张建平，崔子祥，闫