抗氧剂626合成新工艺研究.pdf

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1、第4O卷第2期化工技术与开发、b1．40No．22011年2月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryFeb．2011抗氧剂626合成新工艺研究马瑜，金炼铁，鲍筠2(1．武汉工程大学化工与制药学院，湖北武汉430073；2．湖北恒鑫化工有限公司，湖北武汉430073)摘要：以四正丁基溴化铵为催化剂，将2,4．二叔丁基苯酚甲苯溶液滴加到三氯化磷甲苯溶液中，反应生成的中间体再与季戊四醇反应生成抗氧剂626即双(2，4·二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。研究了催化剂、反应溶剂、投料比、反应温度、反应时间和结晶溶剂对产品收率的影响。投料比为

2、a(-叔丁基苯酚)：(三氯化磷)：刀(季戊四醇)=2．0：2．16：1．0时，产品平均收率为88．1％(以2,4．二叔丁基苯酚计)，产品质量符合标准。关键词：抗氧剂；亚磷酸酯；季戊四醇；2，4．二叔丁基苯酚一中图分类号："rQ225．24文献标识码：A文章编号：1671．9905(2011)02．0010．04抗氧剂626是一种高效的季戊四醇二亚磷酸酯1合成方法选择类辅助抗氧剂，化学名称为双(2，4．二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，分子式为c33H5oO6】)2，分子1．1已有合成路线与工艺量为604，熔点为170~180℃，外观为白色结晶颗以亚磷酸三酯为起始原料合成抗

3、氧剂626的生粒或粉末。其含磷量高且抗氧活性大，性能优于其产工艺，生产成本太高。以三氯化磷、2,4．二叔丁他亚磷酸酯类抗氧剂，在生产加工中的用量仅为普基苯酚和季戊四醇为原料合成抗氧剂626的生产工通亚磷酸酯类抗氧剂的一半【I】。它可赋予塑料制品艺具有发展前景。按季戊四醇和2,4．二叔丁基苯酚优良的颜色稳定性和光稳定性，使塑料的加工性能的投料先后主要可分为2种工艺：得到显著改善，且能部分替代高档抗氧剂和紫外线其一，三氯化磷滴入季戊四醇中进行反应生成吸收剂以降低塑料的原料成本Iq】。抗氧剂626与中间体二氯代季戊四醇二亚磷酸酯，再加入2，4_二酚类主抗氧剂复配后广泛用于聚乙烯

4、、聚丙烯、聚叔丁基苯酚进行反应生成抗氧剂626t’】，即反应式苯乙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚碳酸酯等高分子材料，(1)、(2)。具有良好的发展前景l4J。嗍+：：：：一c卜一c-⋯文献中有关双(2，4。二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成路线主要有两类：第一类是以亚磷一》-cl‘一酸三酯为起始原料，在高温、高真空下，亚磷酸三<二(》一州卜·一∞酯与2。4．二叔丁基苯酚和季戊四醇进行酯交换反应，经过后处理得产品。第二类是以三氯化磷为起反应式(1)中，因季戊四醇有4个．OH，三氯化始原料，与季戊四醇和2。4．二叔丁基苯酚反应，经磷与其均有可能发生反应，不仅生成中间体二氯代过后处

5、理得产品。已有的工艺存在生产能耗高或是季戊四醇二亚磷酸酯，而且可能发生如反应式(3)副反应多使产品提纯复杂等缺点[5-6】，且产品收率和(4)的副反应，导致中间产物多，使产品提纯困难不高(一般为80％左右)。作者提出了一种合成抗氧并使产品收率下降【l】。剂626的新工艺，具有原料经济易得、反应时间短、嘲·一洲一副产物生成少、生产控制容易、产品提纯容易实现和产品质量稳定等优点，产品收率达到88．1％(以⋯：：一·2,4．二叔丁基苯酚计，下同)。收稿日期：2010．09-25第2期马瑜等：抗氧剂626合成新工艺研究其二，三氯化磷滴入到2，4．二叔丁基苯酚中进过量的，不会有反应

6、式(7)和反应式(8)的副反应，也行反应生成中间体(2，4．二叔丁基苯基)二氯亚磷酸不会有反应式(9)和反应式(10)的副反应，避免了现酯，再加入季戊四醇进一步反应生成抗氧剂626[¨，有工艺中副反应的发生。：反应式(5)、，6)。2实验部分嘲，·—卜∈一》一⋯ts，2．1主要仪器与试剂主要仪器：恒温磁力搅拌器85-2型；集热式恒温加热磁力搅拌器DF-101S；不锈钢水射流式真空泵：显微熔点测定仪X-5型；高效液相色谱仪LC1ooO型。主要试剂：甲苯(AR，含量≥99．5％)；异丙醇(AR，含量≥99．7％)；2-,4．二叔丁基苯酚(工业品，含量≥99．0％)；三氯化磷(

7、AR，含量≥95．5％)；季戊四醇(工业品，含量>／98．O％)；三乙胺(AR，含量≥99．0％)。2．2实验方法及工艺流程将定量的催化剂、甲苯和三氯化磷加入250mL三口烧瓶中，开动搅拌，在室温下滴加定量的2，4．二叔丁基苯酚甲苯溶液，滴加完毕后，升温到40～8O℃，并在此温度下反应3～4h(生成的氯化氢气体回收)，待反应完成后(基本无氯化氢逸出)，加入定量的季戊四醇，在80～135℃下进行反应(生成)Lr的氯化氢气体回收)。反应结束后，减压蒸馏回收一一m甲苯(在近半溶剂蒸出后加入碱中和物料至中性)，>。得到白色浆状产物。降