高分子化学进展6 活性阴离子聚合课件.ppt

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1、阴离子聚合阴离子聚合回顾活性阴离子聚合无链终止,无链转移,单体反应完后加入新单体可以继续聚合活性阴离子聚合的优点:适用单体多:1、非极性单体2、极性单体3、环状单体4、官能团单体活性中心稳定性好:聚合速率快,聚合体系简单活性阴离子聚合的溶剂:1、极性溶剂,快2、非极性溶剂,慢3、非极性+极性丁二烯聚合反应的机理异戊二烯聚合反应的机理阴离子活性聚合在合成中的应用1、极性单体聚合:主要问题:自身反咬链终止,转化率下降分子量不可控,分子量分散度变宽解决途径:大位阻引发剂、加入配体、降低温度引发剂:单官能团S-BuLi,t-BuLi双官能团双官能团双官能团配位体1、σ-配体Lewis碱:2、μ-

2、配体3、σ/μ-配体侧基官能团化聚合物-OH,-NH2,CO2H,CHO等侧基能不能适用于阴离子聚合?为什么?解决途径:保护保护基团的选择:1、官能团被保护后不与阴离子或增长链活性端反应2、保护基团本身不与阴离子反应3、保护基团容易在温和的条件下脱去端基官能团化聚合物端羟基聚合物环氧乙烷法:端基保护法端基羧酸:合成枝状聚合物合成嵌段共聚物J.Am.Chem.Soc.2006,128,8158-8159活性阴离子聚合展望

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