有机化合物的基本反应.pdf

《有机化合物的基本反应.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、有机化学有机化学1.烯烃（1）亲电加成①烯烃可与E—Z类型的试剂如HX、X2、H2SO4、H2O及次卤酸（一般用卤素和水）发生亲电加成反应，加成方向符合马氏规则——（实质：生成稳定的碳正离子）（2）氧化反应有机化学烯烃可被多种方法氧化得到邻二醇，该反应一般具有立体选择性。其中，用稀、冷的碱性KMnO4氧化或用四氧化锇氧化得到的是顺式产物，用过氧酸氧化后再水解得到的是反式产物。如：（3）α-卤代反应α-卤代反应为自由基反应机理，α-H均裂形成烯丙基自由基较稳定，容易生成。有机化学2.炔烃和二烯烃（

2、1）炔烃的反应有机化学炔烃的亲电加成反应较烯烃难，亲核加成较烯烃易，催化氢化较烯烃易。（2）共轭二烯烃的反应有机化学3.芳烃3.1苯及其同系物（1）环上的反应①磺化反应为可逆反应，磺化产物与水作用即可去磺化。因此，在有机合成中可用磺酸基在芳环上占据某一位置，反应后在将其除去。②傅-克烷基化反应过程中产生碳正离子，故常可能有重排及多烷基化产物生成。二酰基化反应的亲电试剂为R-C=O，故不发生重排。因此，芳环上引入直链烃基时一般先引入酰基，然后再还原。③芳环上连有强吸电子基时，傅-克反应难以进行。有

3、机化学（2）侧链上的反应（3）芳环上亲电取代反应活性及定位规则定位基分类常见定位基及定位能力结构特点邻对位定位基—O-、—N(CH3)2、—NH2、—OH、与苯环直接相连的原子上只（第一类定位基）—OCH3、—NHCOCH3、—OCOCH3、有单键（苯基除外）且多数—R、—C6H5（活化能力由强到弱），有孤对电子或是负离子—X（具有弱钝化能力）间位定位基—N+(CH3)3、—NO2、—CN、—SO3H、与苯环直接相连的原子上有（第二类定位基）—CHO、—COCH3、—COOH重键（重键另一端是电

4、负性(钝化能力由强到弱)大的元素）或带正电荷有机化学3.2稠环芳烃（1）萘的反应（2）一取代萘的定位效应①取代基为邻对位定位基时，使萘环活化（卤素除外），新取代主要进入同环α位。②取代基为间位取代基时，使萘环钝化，新取代基主要进入异环α位（5.8位）。有机化学4.卤代烃（1）亲核取代反应亲核取代反应分为SN1反应和SN2反应，其特点及影响因素如下：项目SN1SN2两种反应机理反应反应动力学单分子反应v=k[RX]双分子反应v=k[RX][Nu-]的活性中间体碳正离子无机重排情况可能有无理定速步骤

5、形成碳正离子的一步，即取决于碳过渡态的稳定性，即反应中心碳及正离子的稳定性上的立体因素特立体化学可能发生外消旋化可能发生构型转化点项目SN1SN2卤3°＞2°＞1°＞CH3XCH3X＞1°＞2°＞3°R和X的代卤乙烯、卤代苯型卤原子不活泼，烯卤乙烯、卤代苯型卤原子不活活性影烃丙型、苄基型卤原子活泼泼，烯丙型、苄基型卤原子活有机化学响结RI＞RBr＞RCl泼因构RI＞RBr＞RCl素空间因素空间位阻大对SN2反应不利，X连在桥头的桥环化合物两种反应均难离去能力C-----6H5SO3＞I＞OH2＞

6、Br＞Cl＞F溶剂溶剂极性大有利于SN1反应亲核试剂亲核性强（Nu或Nu-的给电子能力强）对SN2有利竞争反应消除反应（E1）、C+重排消除反应（E2）（2）消除反应A.反应在碱催化下进行，常用的碱如NaOH/醇、NaOEt/EtOH等，在类似条件下，卤代烃也易发生亲核取代反应。B.消除反应采用查依采夫规则：消除含氢较少的β-C上的氢，优先生成稳定的烯烃。C.消除反应也有单分子消除（E1）和双分子消除（E2）两种机理，两种反应的特点及影响因素如下：项目E1E2两种反反应机理应的机理反应动力学单分

7、子反应v=k[RX]双分子反应v=k[RX][B-]及活性中间体碳正离子无特重排情况可能有无点定速步骤形成碳正离子的一步过渡态的稳定性立体化学非立体化学专一性的反应被消除的H和X处于反式共平面，卤代环己烷处于反式双a键卤烃基结构3°＞2°＞1°＞CH3X（E2消除时碱试剂进攻的是β-C）影代RI＞RBr＞RCl响烃卤素结构因碱试剂高浓度的强碱可提高E2反应速率素溶剂溶剂极性大有利于E1反应竞争反应取代反应（S+N1）、C重排取代反应（SN2）有机化学（3）与金属反应格氏试剂可与酮、醛、酯和环氧乙

8、烷等发生反应，这些反应在合成上具有很重要的意义。5.醇和酚5.1一元醇（1）酸碱性有机化学（2）醇羟基的反应①氯代时，一般将无水氯化锌与浓盐酸配成的试剂（卢卡斯试剂）与醇反应以提高反应速率。卢卡斯试剂可用于鉴别6个碳一下的伯醇、仲醇、叔醇。（3）醇的脱水反应醇的分子内脱水易按E1机理进行，故可能发生重排。醇在高温及Al2O3作用下脱水不发生重排。（4）醇的氧化A.强氧化剂氧化：B.选择性氧化有机化学5.2二元醇频哪醇重排：①通过碳正离子进行的：不对称取代的频哪醇重排具有一些规律：哪一个羟基被质子