高等有机化学习题.doc

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1、试卷一一．化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。（10分）（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯二．完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2分×10）1．2．3．4． 5．++6．7．8．9．10． 三．按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（    ）中。（2分×10）1．SN2反应速率的快慢（a＞d＞b＞c

2、）       2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（b＞d＞e＞c＞a）          3．碳正离子稳定性的大小（c＞b＞a）       4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b＞c＞a） 5．酯碱性水解反应速率的大小（c＞a＞d＞b） 6．化合物与1molBr2反应的产物是（） 7．进行SN1反应速率的大小（b＞a＞c）苄基溴      α-苯基溴乙烷      β-苯基溴乙烷 8.下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（c＞b＞a）CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3  CH3C

3、H2CBr(CH3)2 9.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（a.b）。  10.化合物碱性的强弱（a＞d＞c＞b）           四．回答下列问题（14分）1．由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl2还是Br2？为什么？（6分）     a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。                b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12个氢是都是仲氢。2．叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（

4、2）写出反应类型，（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）。（8分）（1）反应的产物 叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 SN1反应（3）反应历程：→→（4）反应进程的能量变化图：五．完成下列合成（6分×3）1．从C6H5CH=CHCH2Cl和C6H5O–合成 2．由苯合成对溴苯胺3．用两个碳的有机物合成六．写出下面反应的反应历程（6分×2）1．　写出下面反应的反应条件和反应历程。                      条件：Li/NH

5、3，C2H5OH；反应历程：反应是伯奇还原反应，反应产物是1-乙氧基-1，4-环己二烯。2．写出下面反应的反应历程七．解释下列实验事实。（6分）                    旋光体 该反应是蔻普重排反应，反应经椅形过渡态。          ee椅形过渡态     （E,E）90%            aa椅形过渡态        （Z,Z）10%                 船过渡态          （Z,E）极少船形过渡态能量高，（Z,E）产物极少；ee椅形过渡态能量低，90%的产物为E,E异构体。试

6、题（二）一、命名或写出结构式（2分×5）  1．  2．  3． 4．  5．    （2R，5S）-5-溴-2-氯-3-己炔二．完成反应式，对于构型异构的产物，应写出构型式。（2分×10）   1．            2．   3．   4．   5．   6． 或   7．   8．   9．    10．      三．回答下列问题。（42分） 1．（8分）一个两步反应 ，它的反应能量曲线图如下：                    （1）整个反应是吸热反应还是放热反应？（2）哪一步是反应的定速步骤？（3）A、

7、B和C中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？答：（1）放热反应（2分）；（2）前一步是定速步骤，其活化能较大（3分）；（3）C最稳定，B最不稳定（3分）。2．（R）-3-甲基-3-己醇与氢溴酸反应，（1）反应产物是纯净物质吗？为什么？（2）反应产物有没有光学活性？为什么？（3）写出反应式。（8分）答：（1）反应是SN1反应，反应涉及手性碳原子，产物是一外消旋体，是等量左旋体和右旋体的混合物（3分）。（2）反应产物是一外消旋体，没有光学活性（3分）。（3）反应式（2分）：（R）-3-甲基-3-己醇      （R）-3-甲基-3-

8、溴己烷  （S）-3-甲基-3-溴己烷 3．氯化氢与3-甲基环戊烯反应生成1-甲基-2-氯环戊烷和1-甲基-1-氯环戊烷的混合物，写出反应历程及中间体，并加以解释。（8分）答:反应有重排产物，说明加成反应是按碳正离子AdE2历程进行的（5分）：由于甲基的给电子效应，使（ⅰ）的C-1的电子云密度增加，H+