中药化学第八章三帖类化合物.ppt

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1、第七章三萜类化合物(triterpenes)第一节　概　　述一．定义1．三萜(triterpenes)由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具6个异戊二烯单位（C6）结构特征的化合物为三萜类化合物。此类化合物在天然界中分布很广，菌类、蕨类、单子叶和双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，特别在双子叶植物中分布最多。一些常用中药如人参、黄芪、甘草、三七、桔梗、远志、柴胡、茯苓、川楝皮、甘遂和泽泻等都含有三萜类化合物，并多是活性很强的有效成分。三萜类化合物中较为重要、研究最多的是三萜皂苷类。2.三萜皂苷(Triterpenoidsaponins)此类

2、化合物大多数可溶于水，其水溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷，三萜皂苷多具－COOH故又称“酸性皂苷”。三萜与糖形成的苷为三萜皂苷。常见三萜皂苷结构组成3，生物合成甲戊二羟酸各种结构类型三萜×2焦磷酸金合欢酯（C15）不同方式环合第二节　三萜类化合物的结构与分类结构特点是基本碳架中没有碳环一、链状三萜二、单环三萜结构特点是基本碳架中存在1个碳环结构特点是基本碳架中存在2个碳环。三、双环三萜其中pouosideA具有细胞毒作用。malabaricatriene1C13-βHmalabaricatriene2C13-αHla

3、nsiosideAR=N-acetyl-β-D-glucosaminelansiosideBR=β-D-glucoselansiosideCR=β-D-xylose四、三环三萜结构特点是基本碳架中存在3个碳环.五、四环三萜结构特点是基本碳架中多存在有环戊烷骈多氢菲的4个碳环。1．羊毛脂烷(lanostane)型2．大戟烷(euphane)型结构特点是羊毛脂烷的立体异构体，C13、C14和C17上的取代基构型与羊毛脂烷相反，分别是13α、14β、17α-构型。乳香二烯酮酸△7（8）异乳香二烯酮酸△8(9)如3．达玛烷(dammarane)型

4、4．葫芦素烷(cucurbitane)型结构特点基本碳架与羊毛脂烷型不同的是9位连有β-CH3，C5、C8、均连β-H，C10连α-H。雪胆甲素R=Ac罗汉果甜素Ⅴ雪胆乙素A=H（比蔗糖甜约256倍）（急性痢疾、肺结核、慢性气管炎）5．原萜烷(protostane)型6．楝烷(meliacane)型川楝素和异川楝素均有驱蛔作用，但异川楝素的毒性远比川楝素大。7．环菠萝蜜烷(cycloartane)型结构特点：(1)母核为多氢苉（C22H14），A/B,B/C,C/D环为反式，D/E环为顺式(2)取代基:甲基：具有8个（C23～C30）C4

5、C8C10C17C14C202个甲基β-甲基β-甲基β-甲基α-甲基2个甲基（α，β）（α，β）六、五环三萜结构特点是基本碳架存在有5个碳环。主要的结构类型有齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型等。1．齐墩果烷(oleanane)型羟基：可连1～3个，一般C3多连-OH，多为β-型，并多与糖成苷。双键：一般为Δ12（13），少数为Δ11（12）或其他位。羧基：C28,C24,C30三个甲基一般易氧化成羧基，少数C11上可氧化成羰基。β-香树脂醇型的三萜皂苷在五环三萜中占的数量最多，约为3/5以上。2．乌苏烷(ursane)型3．羽扇

6、豆烷(lupane)型4．木栓烷(friedeiane)型5．羊齿烷(fernane)型和异羊齿烷(lsofernane)型是羽扇豆烷型的异构体，E环上的取代基在C22位上，而C8位上的角甲基转到C13位上。6．何帕烷(hopane)型和异何帕烷(isohopane)型为羊齿烷的异构体，C14和C18位均有角甲基是其结构特点。7．其他类型基本碳架结构不属以上六种类型的三萜类化合物如:第三节　三萜类化合物的理化性质和溶血作用一、物理性质1．性状游离三萜类化合物大多有完好的结晶。三萜皂苷多为白色无定形粉末，吸湿性强。少数为结晶。多有苦和刺激性

7、较强辛辣味。少数皂苷不具苦和刺激性较强辛辣味。2．熔点与旋光性游离三萜类化合物有固定的熔点，有羧基者熔点较高。三萜皂苷的熔点都较高（200℃～350℃），往往熔融前分解，熔点多不明显，测得的大多是分解点。三萜类化合物均有旋光性。3．溶解性游离三萜、三萜皂苷及其次级皂苷由于连糖数目不同溶解性差异较大2．发泡性（表面活性作用）三萜皂苷可降低水溶液的表面张力，。其水溶液经振摇能产生持久性的泡沫，并不因加热而消失（可作三萜皂苷鉴别用）：泡沫试验：区别酸性皂苷和中性皂苷：因中性皂苷在碱性条件下形成的泡沫稳定1．显色反应（1）Liebermann-B

8、urchard反应（2）Rosen-Heimen反应二、化学性质(3)Salkowski反应(4)Tcchugaeff反应（5）Kahlenberg反应2.沉淀反应（1）皂苷可与铅盐（铜盐以及