有机化学14 第十四章 碳水化合物.ppt

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1、第十四章碳水化合物[目的要求]1.掌握单糖中葡萄糖的链状、环状结构及性质；2.掌握双糖中蔗糖的结构；3.了解多糖中淀粉、纤维素的结构及性质差异；4.了解一些重要的单糖和双糖。1§14-1碳水化合物的涵义、分类和构型§14-2单糖一、定义二、分类三、相对构型和绝对构型一、单糖的构造二、单糖的性质§14-3糖苷一、定义二、命名三、性质§14-4双糖一、蔗糖二、麦芽糖三、纤维二糖四、乳糖§14-5多糖一、淀粉二、纤维素21.结构特点：多羟基醛、酮2.组成特点：Cn(H2O)m一、定义二、分类1.据单体可分为:单糖、双糖、多糖2

2、.据官能团可分为：醛糖、酮糖3.据C原子可分为：丙糖、丁糖、戊糖、已糖三、相对构型和绝对构型1．相对构型：人为规定的标准。D/L法：以甘油醛作为标准，和C*相连的-OH在右边的为D构型，在左边的为L构型。3D、L只表示构型，（+）、（-）表示旋光方向，两者之间没有必然的联系。其它旋光物质可通过化学方法转变与甘油醛联系起来。2．绝对构型：真实存在的构型#4实验现象：①起银镜反应；②与HCN加成；③与NH2OH缩合④和酸酐酰基化生成酯，酯水解后可得5分子乙酸，说明有5个羟基。⑤葡萄糖氧化得正已酸，还原生成正已六醇再还原

3、成正已烷。说明是直链。一、单糖1.单糖的化学式2.测定构造式CH2O→分子式C6H12O653.单糖的立体构型24=168对对映体D系列64.单糖的环状结构①变旋现象α异构体[α]=+112°→+52°β异构体[α]=+19°→+52°②不与NaHSO3加成，不使品红醛变色，只与一分子甲醇作用生成半缩醛。③　环的大小7④环的表示——哈喔斯结构8⑤α型和β型⑥构象91.差向异构化差向异构化：含有多个手性C的旋光异构体，如果它们只有一个手性C原子的构型相反，而其它手性C原子的构型完全相同，称为~。二、单糖的性质102.氧化反

4、应(单糖都是还原糖)①弱氧化②HNO311③高碘酸氧化3.还原反应124.成脎反应135.成苷反应（形成缩醛）§14-2单糖146.甲基化反应7.Selivanov反应鉴别醛糖和酮糖：①溴水②间苯二酚—盐酸8.Molisch（莫利施）反应：糖与α—萘酚的酒精溶液，沿管壁小心注入浓硫酸，不要摇动试管，则在两层液面间形成一个紫色的环。#15一、定义：糖的半缩醛羟基（苷羟基）与其它含羟基的化合物失水而生成的缩醛（或缩酮）叫糖苷（也称糖甙）。二、命名：某糖某苷。苷分解后生成糖和非糖部分（羟基化合物）三、性质1．相当稳定。糖苷在水

5、溶液中不能再转化为链式。2．没有变旋现象和还原性。3．不发生差向异构化。4．不能与苯肼成脎。5．在酸或酶的作用下，可以水解为糖和非糖部分（配基）。#161.性质①非还原糖②无变旋现象③不能成脎④水解2.结构一、蔗糖171.性质①还原糖②有变旋现象③能成脎④甲基化、水解2.结构二、麦芽糖（两分子葡萄糖缩合而成）18三、纤维二糖是由两分子葡萄糖缩合而成的。19四、乳糖是由一分子葡萄糖和一分子半乳糖缩合而成的。还原双糖：麦芽糖、纤维二糖、半乳糖都是半缩醛上-OH（苷羟基）和醇-OH失水成苷，表现的性质有还原性、有变旋现象、能与

6、苯肼成脎。非还原双糖：蔗糖是由两个半缩醛羟基（苷羟基）失水，有效的封闭住羰基的性质，则无还原性、无变旋现象、不与苯肼成脎。20一、淀粉②支链淀粉，分子量相当于600~6000个葡萄糖。1.结构①直链淀粉D-葡萄糖是α-1,4-苷键连结的。分子量相当于200~980单元葡萄糖。212.性质二、纤维素(纤维二糖由β-1,4苷键结合)①白色无定形粉沫、无味、无还原性。②与I2反应，呈蓝色。③水解2223