分析化学习题络合滴定法.ppt

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1、分析化学习题络合滴定法解:由题意知lgK1=8.6,lgK2=6.9,lgK3=5.8lgK8.66.95.8Al3+│AlL2+│AlL2+│AlL3pL>8.6<5.8AlL3为主要型体时的pL<5.8[AlL]与[AlL2]相等时的pL为6.9pL为10.0时铝的主要型体为Al3+1.已知乙酰丙酮与Al3+络合物的累积形成常数lgβ1~lgβ3分别为8.6、15.5、21.5。AlL3为主要型体时的pL范围是多少?[AlL]与[AlL2]相等时的pL为多少?pL为10.0时铝的主要型体又是什么?解:2.在含有Ni2+-NH3络

2、合物的溶液中,若[Ni(NH3)4]2+的浓度10倍于[Ni(NH3)3]2+的浓度,体系中游离氨的浓度[NH3]等于多少?解:查表知lgαY(H)=0.07;αHg(CN)=1+β1[CN-]+β2[CN-]2+β3[CN-]3+β4[CN-]4=1+1018.00×10-2.00+1034.70×(10-2.00)2+1038.53×(10-2.00)3+1041.51×(10-2.00)4=1033.553.若溶液的pH=11.00,游离CN-的浓度0.010mol/L,计算HgY络合物的条件形成常数。已知:Hg2+-CN-络

3、合的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为18.00,16.70,3.83和2.98。解:4.铬蓝黑R的酸解离常数Ka1=10-7.3,Ka2=10-13.5,它与镁络合物的形成常数KMgIn=107.6。⑴计算pH=10.0时的pMgt;⑵以0.02000mol/LEDTA滴定2.0×10-2mol/LMg2+,计算终点误差;⑶与书中6-9的结果相比,选择那种指示剂更合适?(3)6-9计算结果Et=0.1%<

4、-0.8%

5、,故用铬黑T作指示剂更好。解:⑴查表知lgKThY=23.2,lgKLaY=15.5由于混合液中Th4+、La3

6、+浓度相等ΔlgK=lgKThY-lgKLaY=23.2-15.5=7.7>6【结论】Th4+、La3+可以分步滴定。5.浓度均为2.0×10-2mol/L的Th4+、La3+混合溶液,欲用0.02000mol/LEDTA分别滴定,试问⑴有无可能分步滴定?⑵若在pH=3.0时滴定Th4+,能否直接准确滴定?⑶滴定Th4+后,是否有可能滴定La3+?讨论滴定La3+适宜的范围,已知La(OH)3的Ksp=10-18.8。⑷滴定La3+时选择何种指示剂较为适宜?为什么?已知pH<2.5时La3+不与二甲酚橙显色。⑵查表pH=3.0时lg

7、αY(H)=10.60【结论】pH=3.0时.Th4+可以直接准确滴定。【结论】滴定La3+的适宜酸度为pH=4.5-8.4。(4)设滴定在pH=5.5的缓冲溶液中进行,查表知lgαY(H)=5.51,【结论】pH=5.5时可用二甲酚橙做指示剂。解:(1)查表[HgI4]2-的积累形成常数分别为1012.87、1023.82、1027.60、1029.83αHg(I)=1+1012.82×0.010+1023.87×0.0102+1027.60×0.0103+1029.83×0.0104=1022.046.浓度均为2.0×10-2m

8、ol/L的Cd2+、Hg2+混合溶液,欲在pH=6.0时,用0.02000mol/LEDTA滴定其中的Cd2+,试问(1)用KI掩蔽混合溶液中的Hg2+,使终点时碘离子浓度[I]=0.010mol/L,能否完全隐蔽?lgK'CdY为多少?(2)已知二甲酚橙与Cd2+、Hg2+都显色,在pH=6.0时,lgK‘Cd-OX=5.5,lgK’Hg-OX=9.0,能否用二甲酚橙做滴定Cd2+的指示剂(即此时Hg2+是否与指示剂显色)?(3)若能以二甲酚橙作指示剂,终点误差为多少?终点时Hg2+的浓度为【结论】Hg2+不与二甲酚橙显色。解:由

9、题意知7.称取0.5000g铜锌镁合金,溶解后配成100.0mL试液。移取25.00mL试液调至pH=6.0,用PAN作指示剂,用37.30mL0.05000mol/LEDTA滴定Cu2+和Zn2+。另取25.00mL试液调至pH=10.0,加KCN掩蔽Cu2+和Zn2+后,用4.10mL等浓度的EDTA溶液滴定Mg2+,然后再滴加甲醛解蔽Zn2+,用上述EDTA13.40mL滴定至终点。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。滴定Zn2+消耗EDTA13.40mL

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