执业药师考试辅导《药学基础知识班》 (16).doc

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1、——分析化学——第六章紫外•可见分光光度法一、概述波长范围：紫外区200・400nm可见光区400・760nm能级跃迁类型：分子外层电子的能级跃迁用途：泄性、泄量和结构分析特点：灵敏度较高，检测限为10-4-10-6g/ml相对误差-•般为2・5%适用样品？二、紫外•可见吸收光谱儿种有机化合物的紫外■可见吸收光谱图。注罗卜*ms1、吸收光谱的形成分子内部三种运动形式和相应的能级电Tffl回gi=Hattag^式»£l-X)eV(a>-1260te)0.06-LoVU.86-26^)o.006-0・06ov(a5-a»i«)取原子分子的三

2、种能级跃迁示蔥图♦三种施簸邹是■子化的.且鲁自具繭相应的能♦1«醛的大四HR序丸.AEe>AEv>AEr.•不同的施破跃迁需要不同波长的电磁牺射揑共t».♦在发兰电子能圾罠迁的丽，总件RE有卿］和电子能级——分子轨道能级。米I反键兀豪/#九道n非键轨道珥成键o/轨道分子轨道能级示意图.不同分子轨道对应不同的能量，轨道的能级由低到高为s

3、电子吸收外來辐射…产生电子能级跃迁——紫外■可见吸收光谱吸收光谱中吸收带位置和强度电子跃迁一紫外•可见吸收光谱♦吸收带的位置（最大吸收波长）是由电子跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依拯。♦吸收谱带的强度（吸光系数）与跃迁几率有关，也是由物质的结构决定，也可作为定性的依据。三、透光率和吸光度卖強取敏测涪液和夢比溶液分别置丁同样贡地和岸庚的比色皿中.反就光銀廉大小近似可相互娠消《以参比涪液校正九則上式徧化为♦二送射光的銀度【月入射光的独度脚比值秣为透光率實■彳迸光率愈大〈濟細光的酸牧食少透光率的负对数称为吸

4、光度A（absorbance）四、Lambert-Beer定律吸光度愈大，溶液对光的吸收愈多溶液对光的吸收除与溶液木性有关外，还与入射光波长、溶液浓度、液层厚度及温度等因素有关U;'''■■■'''''"'''「一■'''''■'''''''''式中A为吸光度，T为透光率，E为吸收系数，C为被测物质溶液的浓度，L为液戻厚度。1760年，Lambert从实验中找到了A与液层厚度的关系式：A=k]bki为与被测物性质、入射光波长、溶剂、溶液浓度和温度有关的常数当入射光波长、溶剂和吸光物质种类、浓度和溶液的温度都一定时，该溶液的吸光度只与液层

5、厚度成正比W52年，Bee「从实验中找到了A与溶液浓度的关系式：A=kock2为与被测物性质、入射光波长、溶剂、液层厚度和温度有关的常数当入射光波长、溶剂和吸光物质种类、液层厚度和溶液的温度都一定时，该溶液的吸光度只与溶液浓度成正比合并这两个式子，得到Lambert・BeerLowA=elc吸光度=吸光系数X介质厚度X浓度的童浓度・BO1-I?I光系勿L-moi-.r百加K先R褻l-nor:•J吸收系数：吸收系数E是物质的物理常数，随浓度C单位的不同，吸收系数E有不同的意义和表示方法。摩尔吸收系数：在某一波长下，溶液浓度为lmol/L、

6、液层厚度为lcm时的吸光度，用£表示。直俞眾光系鑑:;在某一潦壬下，溶漬济度为药@/说人湫長零寬为km时的吸光度*壬电酸示。〔在药昌堂验中•浸走〉巳与电约关％—善朋生砾收蹊義逑女「妊该将項对光约嗫収鸵力趁臥五、应用1、定性鉴别依据：相同的化合物有相同的光谱核对吸收光谱的特征参数：最大吸收波长（入max）、吸收系数（磋）、吸光度（A）如图：布洛芬0.4%氢氧化钠溶液制成每1ml中含0.25mg的溶液，在265nm与273nm的波长处有最大吸收，在245nm与271nm的波长处有最小吸收，在259nm的波长处有一肩峰。榔a憧廉（omi对比吸

7、收度（或吸收系数）比值：吸收峰较多，比较几个波长处的吸光度比值Axi/AZ2TEX

8、/Eu如图：布洛芬265nm和273nm下吸光度的比值应该为一定值。对比吸收光谱的一致性：光谱曲线完全一致，才有可能是同一物质（也有并非同一物质的可能性），光谱曲线有明显差别时，肯定两物不是同…物质2、杂质检查♦杂质检查♦杂质限量：规定波长下，一定浓度的样品吸光度是否符合要求3、含量测定（1）单组分样品的定量方法对照品比较法：条件苛刻，应用较少。方法：分别配制供试品和对照品溶液，在规定波长处分别测定它们的吸光度，按黄框公式计算供试品溶液中被测组分的浓度。

9、幅二匕需£豊式的&和£值Ae=&呛吸收系数法——应用最多C方法：配制供试品溶液，在规定的波长处测定其吸光度,再以该品种在规定条件下的吸收系数，按下式计算供试品溶液的浓度。AC=EixZ注意：某些时候吸收系数