执业药师考试辅导《药学基础知识班》(16)

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1、——分析化学——第六章紫外•可见分光光度法一、概述波长范围：紫外区200・400nm可见光区400・760nm能级跃迁类型：分子外层电子的能级跃迁用途：疋性、疋量和结构分析特点：灵敏度较高，检测限为10・4・10・6g/ml相对误差一-般为2-5%适用样品？二、紫外•可见吸收光谱几种有机化合物的紫外■可见吸收光谱图。1、吸收光谱的形成分子内部三种运动形式和相应的能级•三种能簸邹是化v*=o取原子分子的三种能级跃迁示恿图■26420J>■•J的.且客自具鬼相应的能♦1®罐的大4MR序？ihEr.•不同囱能破跃迁需要不同波长的电共臨♦在发兰电子能换叢迁的砸总件翻斑和电子

2、能级——分子轨道能级。米I反键討轨道n非键轨道开I成键o仲道分子轨道能级示意图.不同分子轨道对应不同的能量，轨道的能级由低到高为sq紫外■可见吸收光谱♦吸收带的位置（最大吸收波长）是由电子跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据。♦吸收谱带的强度（吸光系数）与跃迁儿率有关，也

3、是由物质的结构决定，也可作为定性的依据。三、透光率和吸光度*/.粥中.據测洎瘫*妙比溶灌号别逅丁同祥冈fe和犀康的爸皿中.旋就発强糜大小近以可相互狼消门灵藝比證液校正九=巡射光的懇n与入射光的銀度脚比值称为送光率實■彳迸光率愈大•濟細光的醱收愈少透光率的负对数称为吸光度A（absorbance）四、Lambert・Beer定律吸光度愈大，溶液对光的吸收愈多溶液对光的吸收除与溶液本性有关外，还与入射光波2、溶液浓度、液层厚度及温度等因素有关。式屮A为吸光度，T为透光率，E为吸收系数，C为被测物质溶液的浓度，L为液层厚度。1760年，Lambert从实验中找到了A与液层

4、厚度的关系式：A=k]b匕为与被测物性质、入射光波长、溶剂、溶液浓度和温度有关的常数为入射光波长、溶剂和吸光物质种类、浓度和溶液的温度都一定时，该溶液的吸光度只与液层厚度成正比1852年，Beet•从实验中找到了A与溶液浓度的关系式：A=k2ck?为与被测物性质、入射光波长、溶剂、液层厚度和温度有关的常数当入射光波长、溶剂和吸光物质种类、液层厚度和溶液的温度都一定时，该溶液的吸光度只与溶液浓度成正比合并这两个式子，得到Lambert・BeerLowA=e1c吸光度=吸光系数X介质厚度X浓度kJa匚輛质的童浓度.BO1•1?'哎JWRflK光系骯L・却「、JF訥妙系敎

5、・L-nor:・£吸收系数：吸收系数E是物质的物理常数，随浓度C单位的不同，吸收系数E有不同的意义和表示方法。摩尔吸收系数：在某一波长下，溶液浓度为1mol/L、液层厚度为lcm时的吸光度，用£表示。百好噪光蚕鑫匕在某一議怎下'溶滾济裳为药@讪1人液疾寧龛为kfliF寸的霰无益〔在葯昌桂整中浸距）LI噪收裹鑑越大P来示该将惑光约啜收軀力越?^五、应用1、定性鉴别依据：相同的化合物有相同的光谱核对吸收光谱的特征参数：最大吸收波长（入max）、吸收系数（醞）、吸光度（A）如图：布洛芬0.4%氢氧化钠溶液制成每lml中含0.25mg的溶液，在265nm与273nm的波长处

6、有最大吸收，在245nm与271nm的波长处有最小吸收，在259nm的波长处有一肩峰。对比吸收度（或吸收系数）比值：吸收峰较多，比较几个波长处的吸光度比值Aai/A>2->E^/E入2如图：布洛芬265nm和273nm下吸光度的比值应该为一定值。对比吸收光谱的一致性：光谱曲线完全一致，才有可能是同一物质（也有并非同一物质的可能性），光谱曲线有明显差别时，肯定两物不是同一物质2、杂质检查♦杂质检查大小♦杂质限量：规定波长下，一定浓度的样品吸光度是否符合要求3、含量测定（1）单组分样品的定量方法对照品比较法：条件苛刻，应用较少。方法：分别配制供试品和对照品溶液，在规定波

7、长处分别测定它们的吸光度，按黄框公式计算供试品溶液中被测组分的浓度。A标二£需上两式的&和£值Ae=冷吸收系数法——应用最多。方法：配制供试品溶液，在规定的波长处测定其吸光度,再以该品种在规定条件下的吸收系数，按下式计算供试品溶液的浓度。注意：某些时候吸收系数需要试验测定。多组分样品的定量方法计算分光光度法——如：双波长分光光度法、导数光谱法等，用于消除干扰组分的干扰对于没有紫外吸收的样品比色法—加入适当的显色剂显色后测定。影响因素较多。